羧酸脫羧酰胺化及三氟甲基化反應研究.pdf

1、羧酸作為一種廉價易得的化合物在有機合成中一直被研究人員廣泛研究。近來報道了一種用芳基羧酸作為底物的脫羧反應，得到產(chǎn)物與Heck反應的產(chǎn)物一樣，這種脫羧反應被報道以后，利用過渡金屬作為催化劑的脫羧偶聯(lián)反應逐漸引起了人們的興趣，并慢慢成為目前的一個研究熱點。在合成具有非平面結(jié)構(gòu)的有機分子時，過渡金屬催化的烷基偶聯(lián)反應具有重要的意義，所以過渡金屬催化的烷基羧酸的脫羧偶聯(lián)反應也得到了科學家們的廣泛重視。光催化的偶聯(lián)反應近年來得到了廣泛的關注，可

2、見光催化的反應體系也為脫羧偶聯(lián)反應提供了新的思路，最近很多利用光催化的脫羧偶聯(lián)反應被報道出來。在第一章中，分別從過渡金屬和光催化的脫羧偶聯(lián)反應對前人的工作進行了總結(jié)。
　　酰胺鍵作為蛋白質(zhì)的基本構(gòu)建骨架，在生命中扮演著重要角色，同時大量存在于各種生物質(zhì)材料和藥物活性分子中。目前公認最常用的策略就是胺的乙?；磻ｋm然制備酰胺最普遍簡單的方法是通過羧酸與胺的縮合。但是這個最理想的策略需要極其苛刻的條件，比如高溫條件，并且在形成酰胺鍵

3、過程中不可避免的經(jīng)過羧酸銨鹽副反應。在第二章中介紹了一種Ag催化的羧酸脫酸酰胺化的反應。反應在空氣條件下進行，反應條件也很溫和，用α-酮酸作為底物與胺發(fā)生脫羧酰胺化合成酰胺。反應的產(chǎn)率較好，而且顯示出優(yōu)異的官能團耐受性。而且將底物的胺換成二氨基化合物以后可以進一步得到雜環(huán)化合物如苯并咪唑的產(chǎn)物。
　　藥物分子中含有三氟甲基可以有效改善其親脂性、可吸收性以及代謝穩(wěn)定性。因此，在有機分子中引入三氟甲基引起了人們的廣泛關注。三氟甲基引入

4、到有機分子中的方法有很多報道。然而，C(sp3)上引入三氟甲基與C(sp2)-CF3和C(sp)-CF3相比明顯研究較少。近期在這個領域中用烷基鹵化物、烷基硅烷、炔烴和烷基硼酸作為底物的三氟甲基化反應已經(jīng)被報道。最近，過渡金屬催化的三氟甲基化反應得到了快速發(fā)展。其中，Cu作為一種廉價且活性較高的催化劑能夠?qū)崿F(xiàn)多種三氟甲基化反應。在第三章中開發(fā)了一種有效的β-酮酸脫羧三氟甲基化得到α-三氟甲基酮的方法。這個反應使用Cu鹽作為過渡金屬催化劑