以有機胺和過渡金屬復合物為模板的新型砷-釩酸鹽的合成，晶體結構及性質研究.pdf

1、近年來，多金屬氧酸鹽備受關注，由于其結構的多樣性以及它在材料化學，選擇吸附，催化，磁性等領域有著潛在的應用。新型多金屬氧酸鹽的合成，結構及性質研究不僅具有理論研究意義，而且具有廣闊的潛在的應用前景。 本文以乙二胺，二乙烯三胺，四甲基氫氧化銨和過渡金屬(Co，Zn，Cd)復合物為模板，采用中溫水熱合成技術，成功合成了8個未見文獻報道的新型的砷．釩酸鹽化合物：以乙二胺，咪唑和四甲基氫氧化銨為有機模板合成了3個分別具有一維直線鏈狀，二

2、維層狀和三維孔狀結構的新型的釩酸鹽。并通過單晶X-射線衍射技術確定了它們的晶體結構，利用元素分析，紅外光譜(TR)，熱重分析(TG)，熒光分析和磁性測量等手段對它們進行了表征和性質研究。 (1)通過水熱合成的方法，成功合成了兩個新的As-V酸鹽化合物[Co(C4H13N3)2]2[AssV14O42(H2O)]·3.5H2O (1)和(C2N2H9)2(C2N2H10)[As8V14O42(H2O)]·2.33H2O (2)。X

3、-射線單晶衍射分析表明這兩個化合物含有相同的[As8V14O42(H2O)]4-多陰離子。此外，在化合物(1)中，多陰離子之間通過范德華相互作用形成一個柔性的孔道結構，[Co(C4H13N3)2]2+配位陽離子和水分子填充其中。在化合物(2)中，水分子，有機胺分子和多陰離子之間通過氫鍵相互作用形成一個超分子結構。 (2)通過水熱合成的方法，合成了兩個新的As-V酸鹽化合物[Co(C4H13N3)2]2[As8V14O42(SO4

4、)]·2H3O·8H2O (3)和(C2N2H10)3[As8V14O42(SO4)·1.5H2O(4)。分子結構分析表明它們含有相同的[As8V14O42(SO4)]6-多陰離子。此外，在這兩個化合物中，水分子，有機胺分子和多陰離子之間通過氫鍵相互作用形成超分子結構，[Co(C4H13N3)2]2+配位陽離子和水分子填充其中。 (3)通過水熱合成的方法，成功合成了一個新的As-V酸鹽化合物(NH4)2[N(CH3)4][β-A

5、s8V14O42(SO4)] (5)。分子結構分析表明，該化合物由離散的[β-As8V14O42(SO4)]6-多陰離子和無序的NH4+，[N(CH3)4]+陽離子構成。 (4)通過水熱合成的方法，成功合成了兩個新的As-V酸鹽化合物[Zn(phen)3]2[γ-As8V14O42(H2O)]·4H2O (6)和[Cd(phen)3]2[γ-ASsV14O42(H2O)]·2H2O(7)。分子結構分析表明它們含有相同的[γ-AS

6、sV14O42(H2O)]4-結構多陰離子。 以有機胺和過渡金屬復合物為模板的新型砷—釩酸鹽的合成，晶體結構及性質研究 (5)通過水熱合成的方法，成功合成了一個二維的As-V-O層支撐的Co配合物[Co(en)2(H2O)]{[Co(en)2]2As8V14O42(SO4)}·3H2O(8)。磁性測量表明，該化合物具有弱的反鐵磁性，這歸因于化合物中V4+和Co2+的作用。 (6)通過溶劑熱合成的方法，成功合成了三個分別具