基于咪唑鎓鹽型有機無機雜化硅材料的催化劑的制備及催化性能研究.pdf

1、咪唑鎓鹽型有機無機雜化的硅材料制備簡單，易于修飾改性。作為一種功能化的載體，本身具有相轉(zhuǎn)移催化劑的作用，應用于多相催化反應，效果良好。具有較高的熱力學穩(wěn)定性，表明有豐富的羥基，便于均相催化劑的固載。羥基多分布于表面，制備出的非均相催化劑的活性位點分布的更加廣泛均勻，且材料具有開放的微觀結(jié)構，便于底物接近的同時也有利于立體選擇性的提高。另外，咪唑鎓鹽自身可作為卡賓配體，與金屬配位，使材料有了更為廣泛的應用?；谠摬牧细鞣矫娴膬?yōu)點，本文設計

2、合成了三種用咪唑鎓鹽型硅材料作為載體的催化劑并對其各自的催化性能進行了探索和研究。
　　 (1)基于咪唑鎓鹽型硅材料的銠或鎳催化劑制備及其催化性能研究:將合成的(S,S)-Ts-DPEN硅源后嫁接到咪唑鎓鹽型有機無機雜化的硅材料(IBOIHS)上得到修飾配體的功能材料(Ts-DPEN-IBOIHS)，再與金屬銠絡合即得到目標催化劑（Cp*RhTsDPEN-IBOIHS);系統(tǒng)地研究了該催化劑在水相中用于催化芳香酮及其他類似酮不對

3、稱氫轉(zhuǎn)移反應，在催化活性和立體選擇性上都有與均相催化劑相當甚至更好的表現(xiàn)，且催化底物廣，催化劑方便回收，循環(huán)使用10次仍保持很好的催化活性和立體選擇性。此外，用類似的方法實現(xiàn)了不同反應體系鎳催化劑的制備（DA CH-Ni-DACH-IBOIHS)，應用于丙二酸酯與反式硝基苯乙烯的不對稱邁克爾加成反應，依然表現(xiàn)出與均相催化劑相當?shù)拇呋阅?，展示了該材料可作為固載手性有機金屬催化劑的一般平臺。
　　 (2)基于咪唑鎓鹽型雜化硅材料的