Ag(I)-Cu(Ⅱ)-多酸-多氮唑類配位聚合物的水熱合成及熒光性質(zhì)研究.pdf

1、不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)配位聚合物在催化、吸附等方面具有廣泛的應(yīng)用前景。因此,選擇多酸有機(jī)配位聚合物的構(gòu)筑單元時(shí),既要考慮構(gòu)筑單元的反應(yīng)性,還要考慮其結(jié)構(gòu)的影響。雜多酸具有納米尺寸、組成和結(jié)構(gòu)的可調(diào)控性以及優(yōu)良的催化活性,這吸引著人們將它們作為配位聚合物的重要基元之一。雜多酸、有機(jī)配體和金屬離子的有機(jī)結(jié)合,豐富了雜多酸配合物的組成和結(jié)構(gòu)單元;多酸-Ag(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)-有機(jī)配合物中的有機(jī)配體、Ag(Ⅰ),Cu(Ⅱ)、多酸可能發(fā)揮協(xié)同作用,使其具

2、有催化、磁性、熒光等性質(zhì)。
　　 因此,我們在文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上,以Keggin型、Dawson型和Preyssler型陰離子(NaPsW30O11014-)為基本構(gòu)筑單元,選擇多氮唑類配體及過渡金屬鹽(Ag(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)),利用水熱的方法合成了14種新的化合物,通過實(shí)驗(yàn)找到了這些配合物合成的最佳條件(反應(yīng)物配比、溶劑、Ph和溫度)。通過IR,元素分析和單晶X.射線衍射對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征;對化合物(14)中是否含K+進(jìn)行了X

3、PS表征;對化合物(6)和(13)中是否含Na+進(jìn)行了原子吸收光譜表征;對化合物(8)、(12)、(13)的磁性以及化合物(3)、(4)、(14)的熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步的研究。具體研究內(nèi)容如下:
　　 1.氨基四氮唑與Ag(Ⅰ)和雜多酸配合物的合成與結(jié)構(gòu)。由5-氨基-1H-四氮唑(Hatz),AgNO3,H3PMo12O40·-Nh2o/K6[α—PEW18O62]在水熱條件下合成兩個(gè)化合物(1),(2),結(jié)構(gòu)分析表明雜多酸的體積

4、及電荷對配合物框架結(jié)構(gòu)孔道的大小及方向有影響。
　　 2.含弱作用的多酸-四氮唑-Ag(Ⅰ)配合物的合成與結(jié)構(gòu)。用5-苯基-1H-四氮唑(Hptz),AgNO3,H3PW12O40·Nh2o/H3PMo12O40·Nh2o/H4SiW12O40·Nh2o合成了三個(gè)具有Ag(Ⅰ)...π,Ag(Ⅰ)...Ag(Ⅰ)作用的化合物(3)-(5),據(jù)我所知,同時(shí)具有這些作用含雜多酸的配位聚合物還是第一次發(fā)現(xiàn)。實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步說明了這些作用對合

5、成結(jié)構(gòu)多樣性和新穎性的配合物具有重要作用。
　　 3.雜多酸、配體調(diào)控的配合物合成和結(jié)構(gòu)。由5-(2-吡啶基)-1H-四氮唑(H-2-phtz)與Cu(Ⅱ)及H3PW12O40·Nh2o/H4SiW12O40·Nh2o合成了化合物(6),(7),由5-(4-吡啶基)-1H-四氮唑(H-4-phtz)與Cu(Ⅱ)及H3PW12O40·Nh2o/H4SiW12O40·Nh2o/K6[α-P2W18062]合成了化合物(8)-(10)

6、,5-(2-吡啶基)-1lH-四氮唑(H-2-phtz)/5-(4-吡啶基)-1H-四氮唑(H-4-phtz)與Cu(Ⅱ)及H3PMo12O40·Nh2o合成了化合物(11)和(12),分析探討了不同雜多酸和配體對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的影響。磁性測定結(jié)果表明化合物(8)和(12)是反鐵磁的。
　　 4.含Preyssler型陰離子(NaP5W30O11014-)的配合物合成和結(jié)構(gòu)。在水熱條件下,由3-氨基-1H-1,2,4三氮唑-5-羧酸(