多酸、Cu（Ⅰ）與吡嗪衍生物配位聚合物的水熱合成與表征.pdf

1、本論文在中溫水熱條件下，結(jié)合分子設(shè)計思想，以Keggin型POM為基本構(gòu)筑單元，同時引入過渡金屬Cu(Ⅱ)及有機含氮配體一吡嗪衍生物，通過自組裝反應(yīng)構(gòu)筑了一系列新型多酸金屬一有機配位聚合物。按照多酸與金屬一有機單元的作用方式不同，將得到的配位聚合物分為以下兩個部分： 1.合成并表征了五個靜電作用導(dǎo)向的具有孔洞結(jié)構(gòu)的配位聚合物：{[Cu(2-Mepz)1.51]3(PW12O40)·3H2O}n (1)、{[Cu(2，6-Me2p

2、z)1.5]3(PW12O40)}n (2)、{[Cu(2,6-Me2pz)1.5]3(PMO12O40)}n (3)、{[Cu3(2,3,5-Me3pz)4](PW12O40)(H2O))n (4)以及 {[Cu3(2,3,5-Me3pz)4](PMo12O40)(H2O))n (5) (2-Mepz=2-甲基吡嗪，2,6-Me2pz=2,6-二甲基吡嗪，2,3,5-Me3pz=2,3,5-三甲基吡嗪)。其組裝模式為：Cu(I)與吡嗪

3、衍生物形成二維層狀結(jié)構(gòu)，該二維層狀結(jié)構(gòu)和POM之間的靜電作用形成具有孔洞結(jié)構(gòu)的化合物。晶體結(jié)構(gòu)分析表明，有機配體的空間位阻效應(yīng)影響化合物框架結(jié)構(gòu)的形成。 2.合成并表征了四個以SiWl2O404-離子為構(gòu)筑單元的POM金屬一有機三維配位聚合物：[Cu8(2-Mepz)12(SiW12O40)2(H2O)2]·2H2O (6)、[Cu(2，5-Me2pz)]4·(SiW12O40)·2H2O (7)、 [Cu(2，6-Me2pz)

4、]4(SiWl2O40)·4H2O (8) 以及 [Cu·(2,3,5-Me3pz)]5(HSiW12O40)(5iW12O40)o.5·3H2O (9) (2-Mepz=2-甲基吡嗪，2,5-Mezpz=2,5-二甲基吡嗪，2,6-Me2pz=2,6-二甲基吡嗪，2,3,5-Me3pz=2,3,5-三甲基吡嗪)。其組裝模式為：Cu(Ⅰ)與吡嗪衍生物先形成一維鏈，SiW12O404-離子作為橋連配體利用端基O原子與Cu(I)配位而形成三

5、維結(jié)構(gòu)的配合物。晶體結(jié)構(gòu)分析表明，有機配體的空間位阻效應(yīng)調(diào)控POM金屬一有機配位聚合物結(jié)構(gòu)與多酸陰離子的體積大以及配位能力弱密切相關(guān)。而且，有機配體較小的空間位阻有利于多酸陰離子作為高連接體構(gòu)筑配位聚合物。 由以上九個化合物以及實驗室之前得到的相關(guān)化合物，我們可以得出以下結(jié)論：當(dāng)以SiW12O404-離子為構(gòu)筑單元時，隨著有機配體空間位阻的增大，Cu(Ⅰ)與吡嗪及其衍生物由形成二維層狀結(jié)構(gòu)向一維鏈過渡。而當(dāng)以PW12O403-離