金屬卟啉催化空氣氧化碳氫化合物制備氫過氧化物的研究.pdf

1、金屬卟啉化合物具有細胞色素P 450酶相似的生物功能，是研究最多的模擬酶體系之一。研究表明，金屬卟啉在催化氧化烴類化合物時，容易得到醇、酮、酸等氧化產(chǎn)物；很少見到以有機氫過氧化物為目的產(chǎn)物的研究報道。本工作以金屬卟啉為催化劑，以對孟烷和異丙苯為反應底物，對金屬卟啉催化氧化對孟烷和異丙苯制備異丙苯過氧化氫和對孟烷過氧化氫的性能進行了研究?？疾炝舜呋瘎┓N類、催化劑濃度、溫度和空氣流量等因素對氧化反應的影響。對反應機理進行了探討。 實

2、驗結果表明，金屬卟啉催化劑能顯著地提高異丙苯過氧化氫和對孟烷過氧化氫的生成速率和產(chǎn)率，顯著縮短到達最大過氧化物產(chǎn)率的時間，并保持較高的選擇性。 常壓下，600ml/min空氣流量，120℃反應溫度，7.20 ×10-5 mol/L的金屬錳卟啉濃度，4-5h的反應時間是生成異丙苯過氧化氫比較合適的條件。更高濃度的金屬卟啉、更長的反應時間、更高的反應溫度均對反應不利。金屬卟啉催化下，異丙苯氧化反應呈現(xiàn)零級反應的動力學特征，求得對氯錳

3、卟啉催化下反應表觀活化能為 E = 11.40 ×103 cal mol -1, 指前因子為 Z = 1.85 ×104 mol -0.5·l 0.5·s -1。 金屬卟啉催化空氣氧化對孟烷時，常壓，600 ml/min空氣流量， 6.0×10-5 mol/L的(p-Cl)TPPMnCl濃度下，120℃、4h左右的反應時間是生成對孟烷過氧化氫的適宜條件。當按一定的程序改變反應過程的溫度，可以得到比恒溫條件下更高的PMHP產(chǎn)率。如