雙席夫堿直鏈醚稀土配合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、近年來,人們對稀土金屬配合物的設計及合成越來越感興趣,主要是因為其不僅具有獨特的結構,同時還表現出了作為功能材料很多潛在的應用價值。尤其是關于生物活性這一部分,稀土配合物具備諸如抗癌,抗病毒,抗炎,抗菌等藥理學應用。而其中一個最常見的研究應用,就是稀土配合物對DNA/RNA的非共價鍵結合或切割。
　　席夫堿作為一類典型的含氮配體,由于其易合成,結構多變,存在催化性質等特點,同樣受到廣泛的研究。而同時很多含席夫堿的化合物都擁有一定的

2、生理學活性以及藥理學活性。而小分子同DNA的相互作用當前同樣成為眾多科學領域研究的重中之重。席夫堿與金屬所形成的配合物與 DNA鍵合方式的研究將在具有識別 DNA特定位點或構象的新型藥物的設計過程中發(fā)揮巨大的潛能。
　　本文設計合成出一種雙席夫堿直鏈醚化合物,即水楊醛縮二甘醇二胺席夫堿(H2L),并以此為配體合成出十一個稀土金屬配合物,分別是Pr(L)(NO3)(DMF)(H2O)(1), Sm(L)(NO3)(DMF)(H2O)

3、(2),[Eu(H2L)2(NO3)3]n(3), Gd(L)(NO3)(DMF)(H2O)(4), Tb2L2(NO3)2·2H2O(5),Dy2L2(NO3)2·2H2O(6),Ho2L2(NO3)2·2H2O(7),Er2L2(NO3)2·2H2O(8),Yb2L2(NO3)2·2H2O(9),Lu2L2(NO3)2·2H2O(10),Y2L2(NO3)2·2H2O(11)。采用元素分析、紅外光譜、紫外可見光譜、核磁共振譜、X-射

4、線單晶衍射等方法對配體及配合物完成了表征。結果表明,在配合物1~11中,配合物1,2和4是九配位的單核化合物,其空間幾何結構為扭曲的單帽四方反棱柱體結構。配合物3為中心十配位的Eu(III)離子和配體形成一個一維帶狀聚合物。配合物5~11則是中心對稱的雙核化合物,其中心離子為八配位,且空間幾何結構為扭曲的四方反棱柱結構。
　　本文同時還進行了生物性質方面的研究。利用紫外滴定光譜,熒光光譜(EB-DNA競爭實驗)和粘度測試法等手段對

5、所得到的配體及其稀土配合物與DNA的鍵和方式進行了研究。討論結果證明,配體及配合物可能是通過溝面結合的形式和DNA產生作用的,同時相比于配體,配合物的結合能力更強。主要的原因可能是:帶正電荷的Ln(III)離子和顯陰性的DNA存在一部分的靜電作用;配合物中,中心Ln(Ⅲ)離子的引入使得配體上的電荷密度降低。除此之外,對于消除羥基(OH·)以及超氧離子(O2-·)這兩類自由基的測定,選用Fenton反應以及NBT光照法來進行探討。其結果表