幾種典型羥基化多溴聯(lián)苯醚和多溴聯(lián)苯的合成與漆酶降解研究.pdf

1、羥基化多溴聯(lián)苯醚（OH-PBDEs）和羥基化多溴聯(lián)苯（OH-PBBs）是一類新型的持久性有機污染物，廣泛存在于環(huán)境介質中，由于其為環(huán)境中二噁英的前體物，目前已經引起了社會界的關注。目前市面上，這類物質的標準樣品濃度低且價格高，有些標樣無法獲得，因此獲取足夠量的該類物質的標樣已成為如今對其進行環(huán)境化學行為方面研究的瓶頸。對OH-PBDEs和OH-PBBs的合成以及提純研究變得十分有意義。本文合成了4種目標物，并且對2′-OH-BDE-68

2、進行漆酶降解研究，主要研究內容與結果如下：
　?。?）通過一系列的耦合、氧化、溴化等有機化學反應，合成了2′-OH-BDE-68、2′-OH-BDE-7、6′-OH-BDE-25和2,2′-diOH-BB-80四種典型的OH-PBDEs和OH-PBBs，采用C18半制備高效液相色譜柱對其進行了分離純化，用氣相色譜-質譜儀和氫譜核磁共振對其結構進行了表征。結果表明，與傳統(tǒng)柱層析法提純相比，使用C18半制備柱高效液相色譜柱可讓樣品的回

3、收率有一定的提高。其中2′-OH-BDE-68、2′-OH-BDE-7、6′-OH-BDE-25和2,2′-diOH-BB-80的回收率分別達到了80％、83%、84%、90%。通過質譜圖和氫譜圖的分析，確定提純物為目標物，純度均達99%以上。
　?。?）用漆酶對2′-OH-BDE-68進行了降解動力學研究，建立了降解方程，并且研究了pH、溫度對其降解的影響，同時對降解產物進行了鑒定。實驗表明，漆酶降解2′-OH-BDE-68不符

4、合一級反應動力學，但可用方程Ct=Cblance+Creactivee-kt擬合；在偏酸性的反應體系下，漆酶降解2′-OH-BDE-68的效果較好，反應速率pH5＞pH4≈pH6＞pH7；在0-35℃范圍內，隨著溫度的提高降解速率不斷提高，但如果繼續(xù)升高溫度，酶開始失活，降解速率不再增加。漆酶降解2′-OH-BDE-68的米氏方程為Y=2.5677X+0.33541（R2=0.9807），Km為7.655μmol/L，Vmax為2.98