幾種典型羥基化多溴聯(lián)苯醚和多溴聯(lián)苯的合成與漆酶降解研究.pdf

1、羥基化多溴聯(lián)苯醚（OH-PBDEs）和羥基化多溴聯(lián)苯（OH-PBBs）是一類新型的持久性有機(jī)污染物，廣泛存在于環(huán)境介質(zhì)中，由于其為環(huán)境中二噁英的前體物，目前已經(jīng)引起了社會(huì)界的關(guān)注。目前市面上，這類物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度低且價(jià)格高，有些標(biāo)樣無法獲得，因此獲取足夠量的該類物質(zhì)的標(biāo)樣已成為如今對(duì)其進(jìn)行環(huán)境化學(xué)行為方面研究的瓶頸。對(duì)OH-PBDEs和OH-PBBs的合成以及提純研究變得十分有意義。本文合成了4種目標(biāo)物，并且對(duì)2′-OH-BDE-68

2、進(jìn)行漆酶降解研究，主要研究內(nèi)容與結(jié)果如下：
　?。?）通過一系列的耦合、氧化、溴化等有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，合成了2′-OH-BDE-68、2′-OH-BDE-7、6′-OH-BDE-25和2,2′-diOH-BB-80四種典型的OH-PBDEs和OH-PBBs，采用C18半制備高效液相色譜柱對(duì)其進(jìn)行了分離純化，用氣相色譜-質(zhì)譜儀和氫譜核磁共振對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，與傳統(tǒng)柱層析法提純相比，使用C18半制備柱高效液相色譜柱可讓樣品的回

3、收率有一定的提高。其中2′-OH-BDE-68、2′-OH-BDE-7、6′-OH-BDE-25和2,2′-diOH-BB-80的回收率分別達(dá)到了80％、83%、84%、90%。通過質(zhì)譜圖和氫譜圖的分析，確定提純物為目標(biāo)物，純度均達(dá)99%以上。
　?。?）用漆酶對(duì)2′-OH-BDE-68進(jìn)行了降解動(dòng)力學(xué)研究，建立了降解方程，并且研究了pH、溫度對(duì)其降解的影響，同時(shí)對(duì)降解產(chǎn)物進(jìn)行了鑒定。實(shí)驗(yàn)表明，漆酶降解2′-OH-BDE-68不符

4、合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，但可用方程Ct=Cblance+Creactivee-kt擬合；在偏酸性的反應(yīng)體系下，漆酶降解2′-OH-BDE-68的效果較好，反應(yīng)速率pH5＞pH4≈pH6＞pH7；在0-35℃范圍內(nèi)，隨著溫度的提高降解速率不斷提高，但如果繼續(xù)升高溫度，酶開始失活，降解速率不再增加。漆酶降解2′-OH-BDE-68的米氏方程為Y=2.5677X+0.33541（R2=0.9807），Km為7.655μmol/L，Vmax為2.98