分子印跡聚合物的制備及在手性識別和手性拆分上的應(yīng)用.pdf

1、分子印跡聚合物是近年來發(fā)展的一種有固定空穴形狀及有確定排列的功能基團的交聯(lián)聚合物.由于具有預(yù)定性和特異性分子識別功能和制備簡便及高度穩(wěn)定等優(yōu)點,分子印跡聚合物可廣泛應(yīng)用于生物工程、臨床醫(yī)學(xué)、環(huán)境監(jiān)測及食品工業(yè)等眾多領(lǐng)域,在色譜中對對映體和異構(gòu)體的分離、固相萃取、傳感器、模擬酶催化和膜分離等方面展現(xiàn)了良好的應(yīng)用前景.該文分別以苯丙氨酸衍生物、萘普生及扁桃酸衍生物等手性物質(zhì)為模板分子,研究了分子印跡聚合物的制備及手性識別和手性拆分性能,內(nèi)容

2、如下:1.緒論:綜述了分子印跡聚合物的基本理論、制備技術(shù)及應(yīng)用進(jìn)展.2.分別以苯丙氨酸衍生物L(fēng)-苯丙氨酸乙酯、L-苯丙氨酸正己酯、L-苯丙氨酸環(huán)己酯和L-苯丙氨酸月桂酯為模板分子合成了分子印跡聚合物,研究了功能單體和模板分子的配比、聚合反應(yīng)方式、聚合反應(yīng)溫度及模板分子結(jié)構(gòu)對分子印跡聚合物手性色譜固定相拆分性能的影響,并由模板分子L-苯丙氨酸環(huán)己酯的模擬結(jié)構(gòu)解釋聚合物較好的手性分離能力.優(yōu)化了色譜流動相組成、樣品濃度及色譜柱溫度等色譜條件

3、.3.以手性藥物(S)-萘普生為模板分子,合成了一系列分子印跡聚合物,研究了功能單體、交聯(lián)劑及含量、反應(yīng)溶劑和流動相等對分子印跡聚合物手性色譜固定相手性拆分能力的影響,并對分子印跡聚合物的孔結(jié)構(gòu)及顆粒的形貌進(jìn)行液氮吸附法和掃描電鏡表征.通過結(jié)合實驗研究了(S)-萘普生分子印跡聚合物的結(jié)合性質(zhì).Scatchard分析表明聚合物具有高親合力和低親合力的結(jié)合位點.由Hyperchem軟件模擬了(S)-萘普生和功能單體丙烯酰胺形成的復(fù)合物的模型

4、,有助于進(jìn)一步理解分子印跡聚合物分子識別的機制.以在柱聚合法制備了對(S)-萘普生有選擇性識別的分子印跡聚合物手性色譜固定相,省卻了聚合物粉碎、研磨、篩分等繁瑣步驟.4.以手性藥物中間體L-鄰氯扁桃酸等為模板分子,合成了一系列分子印跡聚合物,研究了功能單體和模板分子的比例、模板分子的構(gòu)型及結(jié)構(gòu)、流動相組分等對分子印跡聚合物色譜手性固定相的影響,并提出了功能單體和模板分子在聚合溶液中以單點或多點結(jié)合的狀態(tài)圖.由結(jié)合實驗及Scatchard

5、分析研究了L-鄰氯扁桃酸分子印跡聚合物的高親合力和低親合力位點的結(jié)合常數(shù).模擬了L-鄰氯扁桃酸和功能單體丙烯酰胺形成的復(fù)合物,得到兩種結(jié)合能的復(fù)合物模型與兩種結(jié)合位點相吻合.以混旋鄰氯扁桃酸為模板分子,合成的(S)-(1-萘乙基)-丙烯酰胺為手性功能單體,制備了對L-鄰氯扁桃酸有較好的手性識別能力的分子印跡聚合物.采用沉淀聚合法制備了納米尺寸的L-鄰氯扁桃酸分子印跡聚合物規(guī)則微球.研究了單體濃度、反應(yīng)溫度、引發(fā)劑種類及濃度等對聚合物微球