多核雙穩(wěn)態(tài)金屬配合物的合成、結構及磁性研究.pdf

1、隨著化學、物理以及材料科學工作者們對分子雙穩(wěn)性現(xiàn)象的深入研究,人們逐漸意識到,對具有分子雙穩(wěn)性的化學體系的研究工作,不僅在基礎科研方面具有重要的意義,而且在開發(fā)新一代的分子器件材料方面具有廣闊的應用前景。然要將雙穩(wěn)態(tài)材料真正應用到工業(yè)化中,當下仍有很多難題亟待解決,例如對自旋交叉或者價態(tài)互變發(fā)生的決定性條件的透徹的理解和掌握,外界因素比如壓力、光照等對兩種轉變發(fā)生的影響;如何實現(xiàn)這兩種現(xiàn)象轉變的可控性,尤其是使之達到室溫附近且具有較寬熱

2、滯寬度的轉變等等。而目前關于多核或高維數(shù)的雙穩(wěn)態(tài)材料的報道十分少見,但其能夠提供豐富的結構信息及模板信息。如何得到多核或高維數(shù),高轉變溫度的此類雙穩(wěn)態(tài)化合物這一難題仍擺在當前化學家、物理學家面前。本文選取了不同的橋聯(lián)配體,合成了新穎的多核及較高維數(shù)的雙穩(wěn)態(tài)化合物,并研究了外界因素比如溫度、壓力改變,光激發(fā)等對于此類雙穩(wěn)態(tài)化合物轉變行為的影響效應以及它們作為高維數(shù)化合物所具有的特性。
　　 1、構筑具有自旋交叉性質的聚合框架結構。

3、為了得到較高維數(shù)的自旋交叉聚合物,借鑒合成MOF總結出來的經(jīng)驗,選用多齒吡啶配體與中心離子鍵合,得到了三維自旋交叉配合物。通過晶體結構解析,確定其是具有PtS結構的三維穿插體系,通過磁性測試研究了其在不同外界條件(溫度、壓力)改變影響下的自旋交叉行為。
　　 2、雙核鈷價態(tài)互變行為的研究。相對于單核價態(tài)互變體系,多核或者高維聚合物往往具有有趣的協(xié)同性以及獨特的轉化性質,為此首先合成了三個由相似的端基配體組成的雙核鈷價態(tài)互變化合物

4、,發(fā)現(xiàn)其中一例化合物是唯一擁有兩個晶體學上不同的八面體鈷離子中心的雙核鈷化合物,并且可以看出是明顯的單向電子轉移。討論了其結構與價態(tài)互變轉變行為的相互關系,并研究了這三個化合物的外加壓力效應對于互變轉變行為的影響效應。
　　 3、延展體系中的價態(tài)互變行為。選取3,5-二叔丁基鄰苯二酚作為電活性配體,選取內(nèi)消旋-α,β-二(4-吡啶基)乙二醇作為橋聯(lián)配體,合成了“之”字狀的一維鏈狀價態(tài)互變化合物,并研究了其在熱致和光致條件下的價態(tài)