過渡金屬雙穩(wěn)態(tài)化合物的設(shè)計(jì)，制備及磁性調(diào)控研究.pdf

1、近二三十年來，自旋交叉及價(jià)態(tài)互變現(xiàn)象的相關(guān)研究得到了長足的發(fā)展。但是，此類雙穩(wěn)態(tài)材料性質(zhì)復(fù)雜且易變，難以按照預(yù)期來合成得到目標(biāo)化合物并調(diào)控其轉(zhuǎn)變性質(zhì)。為了實(shí)現(xiàn)這些材料的工業(yè)化應(yīng)用，還需要透徹地理解雙穩(wěn)態(tài)體系內(nèi)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，解決存在著的諸多現(xiàn)實(shí)問題。所以將自旋交叉和價(jià)態(tài)互變這兩種體系作為研究對象，選取了不同的端基配體和橋聯(lián)配體，得到了多個(gè)新穎的雙穩(wěn)態(tài)化合物，還研究了外界因素對這些化合物轉(zhuǎn)變行為的影響。本論文的主要研究內(nèi)容如下:

2、　　(1)二價(jià)鐵三維體系中外界因素對自旋交叉行為的影響。
　　我們合成了二價(jià)鐵的三維多孔配合物，研究了其受溶劑客體分子影響的溫度和光照激發(fā)自旋交叉性質(zhì)。結(jié)果顯示復(fù)雜框架結(jié)構(gòu)中的FeⅡN6單元的自旋交叉性質(zhì)受客體分子帶來的主體-客體效應(yīng)的強(qiáng)烈影響。
　　(2)共配體及溶劑效應(yīng)對具有自旋交叉性質(zhì)的PtS類多孔配合物的影響。
　　我們合成了三個(gè)二重穿插PtS類多孔配合物，表征了其自旋交叉性質(zhì)受共配體以及溶劑客體分子的影響和調(diào)

3、節(jié)作用。在第一步自旋轉(zhuǎn)變中，這些化合物的轉(zhuǎn)變溫度順序與其共配體的配位場強(qiáng)弱順序一致，轉(zhuǎn)變溫度較高時(shí)化合物的自旋交叉性質(zhì)還會受到質(zhì)子溶劑分子的顯著影響，而第二步自旋轉(zhuǎn)變沒有受到溶劑交換的影響，證明這一步轉(zhuǎn)變是受熱力學(xué)因素引發(fā)的。
　　(3)橋聯(lián)吡啶類配體和溶劑效應(yīng)對鈷的一維化合物價(jià)態(tài)互變性質(zhì)的影響
　　我們報(bào)道了三個(gè)鈷的一維化合物，其價(jià)態(tài)互變性質(zhì)可以靠橋聯(lián)吡啶配體，溶劑分子，溫度和光照來調(diào)節(jié)。溶劑分子對三者價(jià)態(tài)互變性質(zhì)具有不同

4、的影響，可歸因于這些化合物的一維鏈具有不同的堆積結(jié)構(gòu)。在脫去溶劑之后，這些化合物的轉(zhuǎn)變溫度順序與其橋聯(lián)配體的配位場強(qiáng)度順序相同。
　　(4)雙核鈷-類四酮烯化合物價(jià)態(tài)互變性質(zhì)受溶劑客體分子的影響
　　我們利用新的類四酮烯配體，原位反應(yīng)合成了一個(gè)雙核鈷化合物，其固態(tài)價(jià)態(tài)互變現(xiàn)象為兩步不完全轉(zhuǎn)變，可以靠溶劑分子和溫度來調(diào)節(jié)。在低溫下溶劑效應(yīng)穩(wěn)定了此化合物的低自旋構(gòu)型。隨著溫度的升高，化合物先是發(fā)生小幅的轉(zhuǎn)變，之后在脫去溶劑分子時(shí)