Rh(Ⅲ)催化的芐脒的氧化偶聯(lián)和異煙酸酰胺的氧化烯烴化.pdf

1、金屬催化的C-H鍵活化官能化是構(gòu)建C-C,C-O,C-N等化學(xué)鍵的有效方法之一。這一方法具有簡便、原子經(jīng)濟(jì)性高等優(yōu)點(diǎn)。該領(lǐng)域以往的研究主要集中在鈀催化領(lǐng)域。自2007年起，銠絡(luò)合物作為新型的金屬催化劑開始應(yīng)用C-H鍵的催化活化。在Rh的作用下，C-H鍵與不飽和分子如烯烴、炔烴、醛等的氧化偶聯(lián)得以實(shí)現(xiàn)，從而實(shí)現(xiàn)了C-C,C-N,C-O鍵的形成。Rh催化具有催化劑用量低、條件溫和、選擇性高、穩(wěn)定性高以及底物范圍較廣等優(yōu)勢(shì)，在有機(jī)全合成和基礎(chǔ)

2、研究等領(lǐng)域得到了廣泛的關(guān)注并迅猛發(fā)展。
　　本論文分為三章：
　　第一章：過渡金屬Rh催化的C-H鍵活化研究進(jìn)展
　　本章主要介紹了Rh催化的C-H活化生成C-E(E=C,O,N)最新研究進(jìn)展。介紹了直接的和有螯合作用下Rh催化的C-H鍵活化最新反應(yīng)，以及這些產(chǎn)物在有機(jī)合成中的應(yīng)用。
　　第二章：[RhCp*Cl2]2催化的芐脒與炔烴合成異喹啉
　　本章主要研究了Rh(III)催化的N-取代基芐脒與炔烴形成

3、異喹啉的氧化偶聯(lián)反應(yīng)。芐脒的N-取代基在很大程度上影響著本反應(yīng)的選擇性。此催化體系簡單，區(qū)域選擇性和化學(xué)選擇性好，產(chǎn)率高達(dá)99％。
　　第三章：銠(III)催化的異煙酸酰胺與烯烴的氧化加成
　　本章主要報(bào)道了異煙酸酰胺在[RhCp*Cl2]2作為催化劑和Cu(OAc)2作為氧化劑下與烯烴的氧化加成，并且得到兩種不同的產(chǎn)物，這種產(chǎn)物在很大的程度上是由溶劑控制的。在MeCN中，得到一次加成烯烴的產(chǎn)物，而在THF中得到兩次加成烯烴