新手性配體的合成及其在對映選擇性催化反應中的應用.pdf

1、我們首次從手性源D-erythorbic acid出發(fā)通過一條路線,設計合成了一系列順式新手性二醇配體,并研究了它們的鈦絡合物在對映選擇性催化反應中的應用.這類新手性二醇配體具有原料便宜易得、可修飾點及易修飾點多,不需拆分便可得到手性純配體等優(yōu)點.它們的合成、構型確定、及催化效能研究,有助于研究含有二氧戊環(huán)的手性二醇配體在對映選擇性催化中的應用.首次發(fā)現(xiàn)了新手性配體催化二乙基鋅與苯甲醛加成反應中的特殊溶劑效應:在相似極性的溶劑(如非極性

2、溶劑甲苯、正己烷)中,同一種配體中可以分別得到R與S構型的產物.據(jù)我們所知,這種特殊現(xiàn)象尚未見報道.同一種配體催化得到構型相反的產物是催化反應的理想目標之一,我們的發(fā)現(xiàn)是對該研究的有益貢獻.同時我們發(fā)現(xiàn)過量的Ti(i-OPr)<,4>反而會減低二乙基鋅與苯甲醛不對稱催化的ee值,這個結論與迄今文獻報道的相反.研究了新手性二醇配體在硼烷對苯乙酮不對稱還原反應中的應用.研究了新手性二醇配體在羧酸酐對映選擇性開環(huán)反應中的應用.設計了巰基醇新手