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文檔簡介
1、手性配體的設計與合成是不對稱催化反應研究的核心問題之一。最近的研究結(jié)果表明單磷配體在不對稱催化反應中能夠獲得非常好的結(jié)果，使得單磷配體成為新的研究熱點。 我們以螺二氫茚為結(jié)構(gòu)骨架，合成了兩種新型手性螺環(huán)單磷配體——亞磷酰氨酯類配體SIPHOS和亞磷酸酯類配體ShiP，所有結(jié)構(gòu)均經(jīng)1HNMR、13CNMR、31PNMR、IR、MS、HRMS及元素分析確證。 與此同時，為了考察手性螺環(huán)單磷配體SIPHOS、ShiP與Cu、P
2、d等金屬原子的配位情況，我們分別培養(yǎng)了[Cu((R)-47a)2Br]2、[Cu((R)-47a)3OTf]、[Pd(allyl)((R)-47d)2]BF4和[Pd(allyl)((R)-48a)Cl]4個絡合物的單晶，并對其進行了X-射線衍射分析。 將SIPHOS和ShiP配體應用于了兩類不對稱催化反應中。在銅催化的有機鋅試劑參與的不對稱烯丙基烷基化反應中，獲得了較好的結(jié)果。采用SIPHOS配體，產(chǎn)物的區(qū)域選擇性和對映選擇性
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