環(huán)境水體中孔雀石綠的分析方法及歸趨研究.pdf

1、孔雀石綠(malachitegreen，MG)是三苯甲烷類的染料，可用作殺菌劑。由于殺菌效果好，價(jià)格低廉且易得，從1930s起它在水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中被廣泛的使用。然而，大量的文獻(xiàn)報(bào)道表明，MG對(duì)魚(yú)類和哺乳動(dòng)物具有潛在的致癌、致突變和毒性效應(yīng)，且MG產(chǎn)生毒害效應(yīng)所需的濃度較低，故MG的存在對(duì)環(huán)境和人類的健康造成了較大的危害性。鑒于MG的毒副作用，對(duì)MG的檢測(cè)及歸趨研究是十分必要的。
　　 由于MG在水樣中的濃度低且樣品基質(zhì)復(fù)雜，不能直接

2、進(jìn)行分析監(jiān)測(cè)，需要富集和分離，因此樣品的前處理技術(shù)的選擇十分重要。本論文建立兩種新型的樣品前處理方法分析環(huán)境水體中的MG，具體的實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:
　　 1.利用溫度驅(qū)動(dòng)的離子液體分散液液微萃取法(TC-IL-DLLME)結(jié)合高效液相色譜(HPLC)同時(shí)測(cè)定環(huán)境水體中的孔雀石綠和結(jié)晶紫(CV)。分別選用離子液體（1-辛基-3-甲基咪唑類的六氟磷酸鹽，[C8MIM][PF6]）和甲醇作萃取劑和分散劑，并考察離子液體的體積、樣品pH、鹽

3、度、萃取時(shí)間、溫度和離心轉(zhuǎn)速對(duì)萃取效果的影響，該方法的最佳萃取條件為:離子液體的體積為80μL，樣品pH為4，鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氯化鈉溶液，萃取時(shí)間為50min，溫度為70℃，離心轉(zhuǎn)速為1500r/min。在最優(yōu)條件下，對(duì)該方法的評(píng)價(jià)結(jié)果為:線性范圍，0.25-20μg/L;檢測(cè)限，MG為0.086μg/L，CV為0.030μg/L；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD):MG為9.4％，CV為7.6％(n=5)，回收率:MG為91.7％，CV為9

4、7.2％(n=5)；富集倍數(shù):MG為254，CV為276。將該方法用于分析浙江余杭和東林水樣中的MG和CV，發(fā)現(xiàn)東林水樣中同時(shí)有MG和CV的檢出，加標(biāo)回收率為90.9-110.5％。
　　 2.利用兩相中空纖維膜支載的離子液體液相微萃取法(HF-LPME)結(jié)合HPLC測(cè)定環(huán)境水體中MG。選用的萃取劑為離子液體[C8MIM][PF6]，并考察pH值、鹽度、萃取時(shí)間、轉(zhuǎn)速和供體相體積等因素對(duì)萃取效果的影響，該方法的最佳萃取條件為:p

5、H值為5，鹽度為4％NaCl溶液(w/w)，萃取時(shí)間為6h，轉(zhuǎn)速為200r/min，供體相體積為200mL。在最優(yōu)條件下，該方法的富集倍數(shù)為1193，線性范圍為0.2-100μg/L;檢測(cè)限為0.1μg/L;RSD為8.4％，n=5；回收率為102.8％，n=5。將該方法應(yīng)用于實(shí)際水樣分析，均無(wú)MG的檢出，加標(biāo)回收率為82％-103.0％。
　　 3.以水稻種子的萌發(fā)率為指標(biāo)，研究孔雀石綠的毒性效應(yīng)，并考察腐植酸對(duì)水稻種子毒性的

6、影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:當(dāng)MG的濃度在0-2000mg/L時(shí)，萌發(fā)率由77％降低至1％，當(dāng)加入腐植酸時(shí)(1-500mg/L)，萌發(fā)率從33％提高至50％；因此我們提出一個(gè)假設(shè)，即MG與HA之間通過(guò)相互作用，形成MG-HA的共聚物，這種共聚物由于體積大而不能通過(guò)植物的細(xì)胞壁或細(xì)胞膜，導(dǎo)致自由溶解態(tài)濃度的下降，所以MG的生物有效性和毒性降低。為了證實(shí)這個(gè)假設(shè)，我們建立可忽略耗損中空纖維支載的液相微萃取法(nd-HF-LPME)測(cè)定MG的自由溶解