自交換反應(yīng)和交叉反應(yīng)的機(jī)理研究.pdf

1、曲阜師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要乒于電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)在電”料、A91JTi“Y4G1YJ及光合和呼吸的重要性，它一直是現(xiàn)代理論與實(shí)驗(yàn)研究的焦點(diǎn)，目前己成為最活躍的研究領(lǐng)域之一。自交換反應(yīng)和交叉反應(yīng)是電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的兩種類型，特別是這兩類反應(yīng)，已經(jīng)引起化學(xué)、物理、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的廣泛興趣，許多科學(xué)工作者在這方面做了大!的理論研究和實(shí)驗(yàn)工作，并且取得了巨大的成就獷二全文包括四章。第一章，概述了魚坦$CeIAxCt應(yīng)7理論背景及本文的主要工作。第二

2、章，對自交換反應(yīng)和交叉反應(yīng)涉及到的墓本理論和原理進(jìn)行了詳盡的描述。第三章，以NOWNO電子自交換反應(yīng)體系為代表，對自交換反應(yīng)的機(jī)”行了深入細(xì)致的探討。娜章中，主要lfDFTB3LYP方法，并結(jié)合HF和MP2法對NC、和N02，的單體進(jìn)行了優(yōu)化，并從各種結(jié)構(gòu)參數(shù)和實(shí)驗(yàn)數(shù)值的比較上說明了密度泛函理論進(jìn)行量化計(jì)算具有明顯的優(yōu)越性。對于中間體和過渡態(tài)，我們運(yùn)用了DFTB3LYP方法進(jìn)行了構(gòu)型優(yōu)化，并從頻率上得到了驗(yàn)證，結(jié)果找到了四種中間體和四種

3、過渡態(tài)構(gòu)型。最后我勻用勢能面掃描找到了反應(yīng)體系的交叉點(diǎn)，計(jì)算出了四種過渡態(tài)的速率反應(yīng)常數(shù)))第四章，選取了NH十場HNO伍反應(yīng)體系為交叉反應(yīng)類型的代表砂于該體系，A4f7主要是運(yùn)用了密。函31itDFTIB3LYP方澎注行了各方面的計(jì)算。首先對反應(yīng)物、產(chǎn)物、中間體和過渡態(tài)的構(gòu)型進(jìn)行了優(yōu)化，并通過頻率分析進(jìn)行了驗(yàn)證然后分析了反應(yīng)過程中的電荷變化，從中探討了可能的反應(yīng)機(jī)理最后對反應(yīng)物、中間體、過渡態(tài)和產(chǎn)物進(jìn)行了單點(diǎn)能的計(jì)算(QCEWM)，并

4、進(jìn)行了攀點(diǎn)能的曲阜師范大學(xué)碩士學(xué)位論文AbstractElectrontransferreactionhasbeenthefocusofmodantheoryandexperience曲吻formanyyearsbecauseofifsdecisiveactioninelectrodemateri城newmater詞閉n甲.叮禮p加tosynthesis.“!respiration.Nowitbecomeoneofmostactivit

5、yresearchfields.Selfexchangeandcrossreactionerethetwotypesofelectrontransferreaction.Thetwotypesofreactionare山。山eoreticalandexperimentalinterestinchemistryphysicsbiologyandmedicine.Thewholearticleiscomposeoffourchapters.

6、Thefistchapterdescribesthebackgroundofselfexchangeandcrossreactionaswelas山。maintaskinthisarticle.Thesecondchaptermakesanelaboratedescriptionforquantumchemistrytheorywhichisinvolvedinselfexchangeand~reaction.The山湘chapterd

7、iscusses山emechanismofN02140iselfexchangereaction.Theconfigurationofthesystemisoptimized妙usingDFTA33LYPmethodweobtainalkindsofstructuralparameter.Therest山indicatesthatDensityFunctionalTheory(DFT)hasobviousadvantageoveroth

8、ercalculatemethodinquantumcakulateaspect.We山。obtainedfourintermediateandfourtransitionstatebyDFTB3LYP印均mizeme如戒Weva面如led出。far沁teanediateandtrap畫tion由七thoughScquencyFinalywecalculated此speedconstantof翻rear丘拍underfourtransi