無(wú)機(jī)強(qiáng)酸引發(fā)室溫聚合制備毛細(xì)管電色譜整體柱的方法和應(yīng)用.pdf

1、整體柱作為一種新型色譜分離介質(zhì),具有比表面積大、通透性好,傳質(zhì)阻力低和柱效高等特點(diǎn)。目前,整體柱的合成主要是通過各種單體和交聯(lián)劑的熱引發(fā)聚合或光和γ-射線引發(fā)聚合等。熱引發(fā)需要加熱,不能應(yīng)用于熱敏感的反應(yīng)體系。光引發(fā)需要在透光的石英毛細(xì)管中進(jìn)行,而輻射引發(fā)需要更苛刻的條件。此外,這些方法的聚合反應(yīng)所用的催化劑或引發(fā)劑常常毒性較大,難以去除。因此,有必要開發(fā)其它的整體柱合成方法來(lái)彌補(bǔ)這些不足。本論文旨在克服傳統(tǒng)的整體柱合成方法對(duì)外界光、熱

2、或者輻照等條件的依賴性,提供一種室溫下無(wú)機(jī)強(qiáng)酸引發(fā)聚合構(gòu)建整體柱的方法,并將此方法推廣用于不同功能整體柱的合成。主要研究?jī)?nèi)容和創(chuàng)新點(diǎn)如下：
　　 (1)基于室溫下無(wú)機(jī)強(qiáng)酸引發(fā)甲基丙烯酸酯的聚合反應(yīng),發(fā)展了一種簡(jiǎn)單、快速、室溫下合成毛細(xì)管整體柱的新方法。該方法能夠克服現(xiàn)有整體柱合成方法對(duì)熱、光照、輻射或有毒催化劑的依賴性,整體柱合成可以在室溫下快速完成。所用引發(fā)劑無(wú)機(jī)強(qiáng)酸便宜、易得,并且聚合反應(yīng)對(duì)無(wú)機(jī)強(qiáng)酸的用量、種類以及反應(yīng)的時(shí)間

3、沒有苛刻的要求。用該方法合成的整體柱可用于鄰、間、對(duì)硝基苯酚異構(gòu)體的分離、非甾類抗生素和胺類化合物的快速分離。對(duì)電滲流標(biāo)記物硫脲的柱效高達(dá)230000理論塔板數(shù)每米。該方法合成的整體柱具有較好的重現(xiàn)性,與傳統(tǒng)的熱和紫外光引發(fā)聚合的整體柱的重現(xiàn)性相當(dāng)。
　　 (2)在加熱的條件下,氧化石墨烯的分散性大大降低。而利用無(wú)機(jī)強(qiáng)酸引發(fā)的室溫合成整體柱的方法,氧化石墨烯就可以在預(yù)聚合混合物中均勻分散。據(jù)此,我們將氧化石墨烯均勻地?fù)诫s在有機(jī)聚

4、合物基質(zhì)中,制備了新型的氧化石墨烯摻雜的電色譜整體柱,并用于毛細(xì)管電色譜分離。與未摻雜氧化石墨烯的整體柱相比,石墨烯的引入影響中性化合物的色譜行為,改善了分離。該工作探討了氧化石墨烯作為分離介質(zhì)的可行性,同時(shí)也進(jìn)一步開發(fā)了無(wú)機(jī)強(qiáng)酸引發(fā)室溫合成整體柱方法的新應(yīng)用。
　　 (3)將無(wú)機(jī)強(qiáng)酸引發(fā)的室溫合成整體柱的方法擴(kuò)展到合成無(wú)機(jī)一有機(jī)雜化整體柱。無(wú)機(jī)強(qiáng)酸一方面可以催化硅氧烷單體的水解反應(yīng),另一方面可以引發(fā)烯基室溫下的聚合反應(yīng)。據(jù)此,