金和手性磷酸聯(lián)合不對稱催化及金催化的去芳構(gòu)化偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、在均相催化中，金(Ⅰ)配合物作為強(qiáng)π-路易斯酸而被人們所熟知。金對碳碳多重鍵特有的活化能力使其在有機(jī)合成中具有廣泛的應(yīng)用，催生了很多新穎的化學(xué)反應(yīng)。然而在不對稱催化方面，金卻具有先天的劣勢。一價(jià)金配合物呈線型二配位結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)導(dǎo)致配體難以對底物發(fā)揮手性誘導(dǎo)作用，從而難以取得高對映選擇性。手性金催化的研究起步很晚，且主要集中在近十五年間。這些研究主要從手性配體、手性陰離子和開發(fā)手性金(Ⅲ)配合物方面解決手性金催化的難題。與此同時(shí)，也有一部

2、分研究另辟蹊徑，它們利用有機(jī)小分子來彌補(bǔ)金催化劑在立體選擇性控制方面的不足，即發(fā)展金和手性有機(jī)小分子聯(lián)合不對稱催化策略。
　　本論文主要介紹本人博士期間在金和手性磷酸聯(lián)合不對稱催化方面的研究工作。我們利用該策略實(shí)現(xiàn)了分子內(nèi)氫胺化串聯(lián)不對稱Michael加成反應(yīng)，構(gòu)建了一系列具有潛在藥用價(jià)值的手性四氫咔唑化合物。我們還利用該策略實(shí)現(xiàn)了苯酚和重氮化合物間的不對稱C(sp2)-H官能化反應(yīng)以及烯酰胺和重氮化合物間的不對稱aza-ene反