手性催化劑的合成及不對(duì)稱催化氧化反應(yīng).pdf

1、山東大學(xué)碩士學(xué)位論文手性催化劑的合成及不對(duì)稱催化氧化反應(yīng)姓名：王曉梅申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：馬玉道20030505山東大學(xué)硬士學(xué)位論文中文摘要本文以廉價(jià)的天然氨基酸為原料，經(jīng)還原或酯化，制得一系列手性氨基醇和手性氨基酸酯，再分別和3，5二叔丁基水楊醛發(fā)生縮合反應(yīng)生成諸多手性希夫堿類化合物。從中篩選活性希夫堿化合物用作手性配體，和二乙酰丙酮釩氧化合物共同絡(luò)合來不對(duì)稱催化氧化二硫化物，特別是叔丁基二硫，制備手性叔丁基硫代叔

2、丁基亞磺酸酯。研究不同手性希夫堿化合物對(duì)叔丁基；硫的催化效果，并和文獻(xiàn)報(bào)道的(s)特賴氨醇希夫堿配體化合物對(duì)叔丁基二硫的催化氧化反應(yīng)作對(duì)比。希夫堿化合物經(jīng)還原后，再作為手性配體化合物催化氧化叔丁基二硫時(shí)，得到的是接近混旋的產(chǎn)品。本論文的實(shí)驗(yàn)工作分五部分，主要內(nèi)容如下：一氨基酸的還原用硼氫化鈉一碘作為還原劑，在四氫呋喃中，還原天然氨基酸，包括：L丙氨酸，L纈氨酸，L亮氨酸，L異亮氨酸，L苯丙氨酸，L色氨酸幾種不含羥基的氨基酸，以及L酪氨酸

3、，L蘇氨酸為含羥基的氨基酸的還原。除L一丙氨酸和L色氨酸外，其它氨基酸的還原產(chǎn)率都較高。產(chǎn)品手性氨基醇可直接用于和3，5二叔丁基水楊醛的縮合反應(yīng)。二氨基酸的酯化氨基酸的酯化主要采用HCI催化酯化法，對(duì)一般的不含羥基的氨基酸和含羥基的蘇氨酸、絲氨酸分別進(jìn)行酯化。主要是制備各種氨基酸乙酯和絲氨酸異戊酯，氨基酸酯鹽酸鹽的中和采用兩種方法：飽和碳酸鈉水溶液中和與無水氯仿中通氨氣中和。三氨基醇和氨基酸酯希夫堿的合成這兩類希夫堿的制各方法基本相同，