P-X(X=C,O,S)鍵構(gòu)建新方法研究.pdf

1、磷元素處元素周期表第三周期，15主族，原子核外電子排布式:1s22s22p63s23p3。特殊的電子結(jié)構(gòu)使得有機(jī)磷化合物具有從三配位到六配位多種復(fù)雜結(jié)構(gòu)式，而多變的結(jié)構(gòu)讓其具有了豐富多彩的性質(zhì)，在生物醫(yī)藥，材料，有機(jī)合成等領(lǐng)域發(fā)揮著舉足輕重的作用。上世紀(jì)，Arbuzov，Todd等磷化學(xué)家發(fā)展的一系列P-X（X=C，N，O，S等）構(gòu)建方法，為磷化學(xué)的發(fā)展做出了巨大貢獻(xiàn)。近年來，隨著金屬有機(jī)化學(xué)的不斷發(fā)展，金屬輔助下，簡潔高效構(gòu)建P-X(

2、X=C，N，O，S等)鍵成了磷化學(xué)新的合成研究方向。本論文的主要內(nèi)容如下:
　　第一部分P-C(sp2)的構(gòu)建:發(fā)展了CuI催化二芳基碘鹽與P(O)H化合物的偶聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)在室溫空氣中反應(yīng)10 min即可高產(chǎn)率得到磷配體的前提原料芳基膦化合物。詳細(xì)研究了底物的適用性和選擇性。該方法的突出特點是可以定量合成大位阻芳基膦化合物，為大位阻的磷配體合成提供了高效的合成方法。
　　第二部分P-C(sp3)的構(gòu)建:發(fā)展了三價錳促進(jìn)TM

3、SN3和氫亞磷酸酯對烯烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng)，在一步反應(yīng)中同時引入磷酰基和疊氮基團(tuán)。在此基礎(chǔ)之上，從產(chǎn)物衍生出多種含氮有機(jī)磷化合物。機(jī)理研究表明:反應(yīng)的關(guān)鍵步驟是首先經(jīng)過磷酰基自由基對雙鍵加成，生成碳自由基，然后碳自由基被氧化成碳正離子，最后疊氮負(fù)離子捕獲該正離子形成雙官能團(tuán)化產(chǎn)物。
　　第三部分P-O鍵的構(gòu)建:發(fā)展了Bu4NI催化P(O)H化合物與甲苯衍生物的偶聯(lián)反應(yīng)合成芐基膦（磷）酸酯類化合物。我們用廉價易得的化工原料甲苯類化合物