新型非茂金屬催化劑的合成及催化乙-丙-極性單體三元共聚合的研究.pdf

1、功能化聚烯烴由于其獨(dú)特性能在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中備受關(guān)注，而采用直接共聚法制備所遇到的最關(guān)鍵問(wèn)題在于催化劑的選擇。本文設(shè)計(jì)、合成了兩種新型非茂金屬催化劑配體，再與金屬元素(Ti、Zr、Pd、Nd)氯化物反應(yīng)生成八種全雜五元環(huán)催化劑，并以MAO為助催化劑，催化乙烯、丙烯與極性單體三元共聚合，制備功能化聚烯烴。其中，極性單體選用氯代烯烴(7-氯-1-庚烯、9-氯-1-壬烯和11-氯-1-十一碳烯)與醇代烯烴(4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-

2、醇和9-癸烯-1-醇)。通過(guò)NMR、EA與MS表征配體與催化劑的結(jié)構(gòu)與組成;利用NMR、FT-IR、GPC與DSC等測(cè)試手段表征共聚物的結(jié)構(gòu)與性能。研究配體結(jié)構(gòu)、金屬中心元素(M=Ti、Zr、Pd、Nd)及聚合條件（溫度、Al/M、極性烯烴單體的碳鏈長(zhǎng)度及濃度）對(duì)共聚行為的影響。
　　合成的新型非茂金屬催化劑催化乙烯與丙烯共聚以及乙烯、丙烯與極性單體三元共聚，均表現(xiàn)出較好的催化活性，其中乙丙共聚的最高活性達(dá)到2.24×105g P

3、/mol·Nd·h;三元共聚合時(shí)，隨著極性單體中碳碳雙鍵與極性基團(tuán)間的亞甲基碳原子數(shù)增多，催化活性也隨之增加。在最佳反應(yīng)條件(聚合溫度50℃，nal/nM=500，催化劑濃度2×10-4mol/L，預(yù)處理的極性單體濃度0.1mol/L)下，后過(guò)渡金屬催化劑L2-Pd催化乙烯、丙烯與11-氯-1-十-碳烯以及乙烯、丙烯與9-癸烯-1-醇三元共聚都具有最佳活性，分別為4.53×104g P/mol·Pd·h及4.21×104g P/mol·