鈀的二亞胺催化劑催化烯烴均聚合與共聚合.pdf

1、本文合成后過渡金屬鈀的二亞胺催化劑[(ArN=C(An)-C(An)=NAr)Pd(CH2)3C(O)OMe](BAr'4)并在二氯甲烷作溶劑的條件下進(jìn)行催化性能的研究，接著對催化劑進(jìn)行一定的改性，在催化劑合成的過程中引入少量的水對催化劑進(jìn)行作用，通過核磁、元素分析，DSC和紅外等手段對兩種催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測定。用這種新合成含結(jié)合水的鈀二亞胺催化劑在二氯甲烷中的催化性能研究，用這種結(jié)合水的催化劑進(jìn)行烯烴的水相，乳液，本體體系下的烯烴均聚

2、合與共聚合。通過光散射、DSC、凝膠色譜分析儀、核磁及電鏡等分析手段對所得聚合物分別進(jìn)行了粒徑、熔點(diǎn)、分子量、結(jié)構(gòu)及形態(tài)研究。并分別在不同溫度下，不同類型的乳化劑的實(shí)驗(yàn)條件下對乳液聚合體系進(jìn)行研究。結(jié)果表明:該結(jié)合水催化劑分別在二氯甲烷，水相，本體和乳液體系均可以催化1-辛烯的均聚合及1-辛烯與丙烯酸甲酯的共聚合反應(yīng)。得到分子量Mw2.3×104～6×104之間的1-辛烯均聚物和1-辛烯與丙烯酸甲酯共聚物;所得聚合物的支化度都較高，各種

3、聚合方法所得的聚合物中，水相聚合所得聚合物支化度都是高的，二氯甲烷相聚合所得聚合物的支化度是最低的，乳液和本體聚合的介于兩者之間。乳液聚合中的催化活性在均聚反應(yīng)中為2.71kg/mol而在共聚反應(yīng)中為2.6kg/mol，其他聚合方式都比乳液聚合的催化活性高，其中二氯甲烷相的催化活性最高，均聚反應(yīng)中能達(dá)到17.51kg/mol，共聚反應(yīng)中達(dá)16.70kg/mol。水相聚合體系和乳液聚合體系中乳膠粒子的粒徑200～400nm之間，聚合體系狀

4、態(tài)穩(wěn)定。溫度對乳液聚合體系的影響趨勢整體是隨著溫度的升高聚合物的分子量也升高，但催化活性是略有下降的，二氯甲烷相聚合得到聚合物為無定形聚合物，只有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg（均聚物Tg:-45.6℃，共聚物Tg:-47.5℃）而沒有熔點(diǎn)Tm。但是水相和乳液體系所得的聚合物為結(jié)晶性聚合物，它們既有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，又有熔點(diǎn)Tm。水相聚合均聚物Tg:-54.7℃，Tm:74.8℃，水相聚合共聚物Tg:-34.8℃，水相聚合共聚物Tm:32.3℃。