鄰烯丙基酚-二氨基二苯醚型苯并噁嗪的合成與性能研究.pdf

1、本文以鄰烯丙基酚、二氨基二苯醚(DDE)和甲醛水溶液為原料,采用溶液法合成了鄰烯丙基酚/二氨基二苯醚型苯并噁嗪(oAP-dde),采用傅里葉紅外光譜(FTIR)、液體核磁共振(1H NMR、13C NMR)和元素分析三種方法確定了該單體的結(jié)構(gòu)。
　　用傅里葉紅外光譜、固體核磁共振(13C NMR)和差示掃描量熱法(DSC)研究了oAP-dde的熱固化行為。紅外光譜顯示:隨著固化反應(yīng)的進行,CH2、C–O–C和C–N–C等與噁嗪環(huán)相

2、關(guān)的紅外吸收峰強度逐漸減弱,并且部分吸收峰逐漸消失,與此同時,與烯丙基相關(guān)的吸收峰強度也減弱,表明噁嗪環(huán)和烯丙基均參與了固化反應(yīng)。但oAP-dde的DSC曲線上只有一個放熱峰,其固化放熱峰峰頂溫度為264℃,放熱量為266.7J/g。采用動態(tài)力學(xué)分析(DMA)研究了oAP-dde的聚合產(chǎn)物(PoAP-dde)的動態(tài)力學(xué)性能,結(jié)果表明,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為143℃,25℃時其儲能模量(E')為3.02GPa。用熱重分析(TGA)、差

3、熱分析(DTA)和FTIR研究了PoAP-dde的熱降解行為,結(jié)果表明,在氮氣中800℃時殘?zhí)柯蕿?5.7％。
　　以三苯基膦氯化銠/三乙基硅烷(RhCl(PPh3)3/Et3SiH)為催化劑,對oAP-dde進行了異構(gòu)化,得到了含有丙烯基的苯并噁嗪單體(oPP-dde),分別采用FTIR和液體核磁共振確定了其分子結(jié)構(gòu),并用FTIR和DSC研究了它的熱固化行為。研究發(fā)現(xiàn),oPP-dde的放熱峰起始溫度和峰頂溫度都比oAP-dde的

4、低,但是放熱峰溫度范圍變寬。分別采用DMA和TGA對oPP-dde的聚合產(chǎn)物(PoPP-dde)的力學(xué)性能和耐熱性進行了研究。結(jié)果表明,PoPP-dde的Tg為154℃,25℃時其E'為2.05GPa,熱穩(wěn)定性比PoAP-dde略高。
　　以三苯基膦氯化銠(RhCl(PPh3)3)為催化劑,采用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(TMDS)對oAP-dde進行了硅氫化,得到了含苯并噁嗪聚硅氧烷(PTMDS-PP-dde),采用FTIR