含硼聚乙炔衍生物的合成及其氟離子檢測性能.pdf

1、功能化聚炔與含硼共軛體系的設(shè)計(jì)及合成已經(jīng)成為高分子領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。一方面，由于取代基所產(chǎn)生的電子效應(yīng)、位阻效應(yīng)、電子轉(zhuǎn)移及能量傳輸?shù)纫蛩氐挠绊?，功能?cè)基賦予取代聚炔相應(yīng)的功能，而且通過調(diào)整主鏈與功能側(cè)基之間的連接基團(tuán)，也可使取代聚炔獲取不同的功能特性;另一方面，含硼共軛體系具有獨(dú)特的電子性能和光學(xué)性質(zhì)，具有這些特質(zhì)的材料在發(fā)光器件、非線性光學(xué)材料、電子傳輸材料以及化學(xué)傳感器等方面有很大的潛在應(yīng)用價(jià)值。基于硼原子與共軛主鏈的相互作用，可以

2、預(yù)計(jì)含硼基團(tuán)的引入將賦予聚炔新的獨(dú)特性能。
　　本文利用Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，設(shè)計(jì)了四種單取代乙炔單體(1a，1c，1A，1C)，以Rh+(nbd)[C6H5B-(C6H5)3]為催化劑，成功地將它們聚合成對應(yīng)的取代聚乙炔衍生物(2a，2c，2A，2C)。其中兩種（2a與2c）是含有三芳基硼的聚乙炔衍生物，另外兩種(2A與2C)除了不含三芳基硼之外分別與2a和2c具有相同的結(jié)構(gòu)。四種聚合物的對比證明了取代基的差異會影響聚

3、炔的性質(zhì)。除了2C以外的其它三種聚合物在實(shí)驗(yàn)室常見的溶劑中都表現(xiàn)出很好地溶解性。TGA結(jié)果表明2A與2C的熱穩(wěn)定性要優(yōu)于與之對應(yīng)的含有三芳基硼的聚合物。2a和2c的熱分解溫度都在265℃左右，而2A和2C的熱分解溫度分別達(dá)到了340℃與390℃。
　　本論文通過向聚合物的THF溶液中加入一系列陰離子的季銨鹽，利用紫外吸收與熒光發(fā)射研究了2a和2c兩種含硼聚合物對F-的檢測能力。結(jié)果表明:隨著F-加入，2a和2c的單體對F-表現(xiàn)出了