螺旋聚苯乙炔衍生物的合成及其光學活性與手性識別性能研究.pdf

1、螺旋聚苯乙炔衍生物因其獨特的螺旋結構，使其不僅具有特有的光、電、磁性能，還在分子識別、不對稱合成、手性分離和光學材料領域具有潛在的應用前景。本文設計合成了一系列帶L-纈氨酸衍生物側基的螺旋聚苯乙炔衍生物，并研究其光學活性和手性識別性能。
　　首先，通過偶聯(lián)反應、消去反應、酯化反應和酰胺化反應合成了帶L-纈氨酸乙酯和L-纈氨醇側基的苯乙炔單體（PAA-Val，PAA-Val-OH），然后利用L-纈氨醇側基中的活性羥基與7種異氰酸酯反

2、應合成七種帶氨基甲酸酯側基的苯乙炔單體。以Rh(nbd)BPh4為催化劑實現(xiàn)該系列苯乙炔單體的聚合，合成一系列聚苯乙炔衍生物。通過1HNMR、IR和SEC對該系列苯乙炔單體和聚苯乙炔衍生物的結構進行表征，結果表明該系列聚苯乙炔衍生物主鏈呈順-反構型。
　　圓二色光譜和旋光光譜分析表明該系列聚苯乙炔衍生物主鏈呈螺旋構象，并且溶劑和溫度對主鏈的螺旋構象有明顯影響。同一種聚合物在不同溶劑中，其主鏈螺旋構象不同，含氨基甲酸酯側基的螺旋聚苯

3、乙炔在四氫呋喃中具有更加緊密的螺旋結構和低的單手螺旋規(guī)整度。同一溶劑不同溫度下聚合物的Cotton效應不同，低溫下，螺旋聚苯乙炔具有更高的Cotton效應，表明聚合物的螺旋規(guī)整度隨溫度的降低而升高，并且在一定溫度范圍內(nèi)這種變化是可逆的。
　　將合成的螺旋聚苯乙炔衍生物分別以適宜的涂敷溶劑制備涂敷型手性固定相，研究乙酯基、羥基以及氨基甲酸酯基團的引入、苯基氨基甲酸酯苯環(huán)上取代基位置和種類變化對螺旋聚苯乙炔衍生物手性識別能力的影響。結