氨基酸和多巴胺的共振瑞利散射和表面增強(qiáng)拉曼散射光譜分析.pdf

1、綜述了金、銀納米溶膠的制備方法、光譜特性及分析應(yīng)用，重點(diǎn)介紹了金、銀納米溶膠的化學(xué)和綠色制備方法，及金、銀納米溶膠表面等離子體共振(SPR)吸收光譜、共振瑞利散射(RRS)光譜、表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)光譜特性和分析應(yīng)用。綜述了基于一般化學(xué)反應(yīng)、免疫反應(yīng)、適配體反應(yīng)及其它反應(yīng)的RRS、SERS光譜方法的研究現(xiàn)狀。綜述了氨基酸分析的意義及研究現(xiàn)狀，比較了氨基酸分子光譜法分析特性。簡(jiǎn)述了本課題研究的主要內(nèi)容和意義。
　　1、氨基酸

2、-茚三酮-氧化石墨烯體系共振瑞利散射光譜分析
　　非金屬納米材料氧化石墨烯(GO)具有較強(qiáng)的RRS效應(yīng)。在pH7.2 KH2PO4-NaOH緩沖液和85℃水浴加熱的條件下，谷氨酸與茚三酮生成藍(lán)紫色的產(chǎn)物羅曼紫（RP），使GO在400nm處產(chǎn)生的RRS峰強(qiáng)度降低，這是由于GO（供體）與RP（受體）之間發(fā)生了RRS能量轉(zhuǎn)移(RRS-ET)所致。隨著谷氨酸濃度增加，生成的RP增加，RRS-ET增強(qiáng)，400 nm處RRS峰強(qiáng)度線性降低，其

3、降低值在1.3-200μmol/L谷氨酸濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。考察了不同氨基酸、不同非金屬納米粒子的RRS光譜以及該體系的吸收光譜、掃描電鏡、激光散射的特性。據(jù)此建立一種簡(jiǎn)便、快速、靈敏、選擇性高的測(cè)定痕量氨基酸的非金屬納米材料RRS-ET新方法，檢測(cè)限1.0μmol/L，并用于市售氨基酸口服液中氨基酸含量的檢測(cè)，結(jié)果令人滿意。
　　2、氨基酸-茚三酮-金納米花體系共振瑞利散射光譜分析
　　以4-羥乙基哌嗪乙磺酸為緩沖

4、溶液和還原劑與氯金酸作用，制備了花狀納米金(AuNF)溶膠。在pH7.6 NaH2PO4-NaOH緩沖溶液和85℃水浴加熱的條件下，甘氨酸與茚三酮反應(yīng)生成藍(lán)紫色產(chǎn)物RP，使AuNF在555 nm處產(chǎn)生的RRS峰強(qiáng)度降低，這是由于AuNF（供體）與RP（受體）之間發(fā)生了RRS-ET所致。隨著甘氨酸濃度增加，生成的RP增加，RRS-ET增強(qiáng)，555 nm處RRS峰強(qiáng)度線性降低，其降低值在0.1-99.8μmol/L甘氨酸濃度范圍內(nèi)呈良好的線

5、性關(guān)系?？疾炝瞬煌被?、不同金屬納米粒子的RRS光譜和吸收光譜特性，據(jù)此建立了一種有機(jī)物干擾少、靈敏度高、選擇性好的金屬納米材料RRS-ET測(cè)定痕量氨基酸的新方法，檢測(cè)限0.1μmol/L，并用于馬蹄、茶葉等農(nóng)產(chǎn)品中氨基酸的檢測(cè)，結(jié)果令人滿意。
　　3、氨基酸-茚三酮-AgNT體系表面增強(qiáng)拉曼散射光譜分析
　　以檸檬酸鈉作穩(wěn)定劑，用NaBH4、H2O2還原AgNO3，制備了穩(wěn)定的三角碟形納米銀(AgNT)溶膠。在氯化鈉的作

6、用下，AgNT聚集形成具有高活性的SERS基底。在pH7.6NaH2PO4-NaOH緩沖溶液和80℃水浴加熱的條件下，茚三酮與氨基酸反應(yīng)生成藍(lán)紫色產(chǎn)物RP。RP吸附在AgNT聚集體表面，在657 cm-1處產(chǎn)生一個(gè)較強(qiáng)的SERS峰。隨著氨基酸濃度的增大，生成的RP增多，657 cm-1處的SERS峰強(qiáng)度線性增強(qiáng)，氨基酸濃度線性范圍為0.7-99.8μmol/L，檢出限為0.5μmol/L?？疾炝嗽擉w系的SERS光譜、RRS光譜、吸收光譜

7、、透射電鏡和掃描電鏡的特性，據(jù)此建立了一種高選擇性檢測(cè)痕量氨基酸的SERS定量分析新方法，并用于市售氨基酸營(yíng)養(yǎng)品檢測(cè)，結(jié)果令人滿意。
　　4、多巴胺-吖啶紅-rGO/AgNT體系表面增強(qiáng)拉曼散射光譜分析
　　以檸檬酸鈉作穩(wěn)定劑，用NaBH4、H2O2還原AgNO3，制備了穩(wěn)定的AgNT溶膠。在制備過程中加入氧化石墨烯(GO)，制備了還原氧化石墨烯/三角碟形納米銀復(fù)合粒子(rGO/AgNT)。在pH6.0 Na2HPO4-Na

8、H2PO4緩沖溶液和0.04 mol/L NaCl存在下，當(dāng)染料分子吖啶紅(AR)和rGO/AgNT同時(shí)存在時(shí)，AR通過π-π堆積、氫鍵作用等非共價(jià)作用力吸附在rGO表面，而不易吸附在AgNT聚集體表面，體系1506 cm-1處的SERS峰強(qiáng)度較弱。當(dāng)加入多巴胺(DA)后，DA與AR相互競(jìng)爭(zhēng)rGO表面的結(jié)合位點(diǎn)，由于DA與rGO的作用強(qiáng)于AR，導(dǎo)致AR從rGO表面脫離，脫離出來(lái)的AR易于吸附在AgNT聚集體表面，使得SERS信號(hào)增大。采

9、用SERS光譜、RRS光譜、熒光光譜、吸收光譜、激光散射和掃描電鏡詳細(xì)研究了該分析體系。基于體系1506 cm-1處的SERS峰強(qiáng)度增大值與DA濃度在10-500μmol/L范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系，建立了檢測(cè)痕量DA的非標(biāo)記SERS光譜分析新方法，檢出限為5.0μmol/L，并用于鹽酸多巴胺注射液分析，結(jié)果令人滿意。
　　5、研究展望
　　展望了本文所建立的檢測(cè)痕量氨基酸和多巴胺的RRS和SERS光譜分析方法在高活性基底制備和