苯酚氧化羰基化反應新型席夫堿鈀配合物的研究.pdf

1、碳酸二苯酯(DPC)是一種低毒、無污染的化工中間體，是非光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯的重要中間體。苯酚氧化羰基化法是一條極具前景的合成DPC的路線，目前的研究重點是尋找高效催化劑。研究發(fā)現(xiàn)，席夫堿鈀配合物不僅制備簡單，而且在苯酚氧化羰基化反應中顯示出了較好的催化活性。本文合成了一系列席夫堿鈀配合物，研究了其在苯酚氧化羰基化反應中的催化活性，并對部分催化劑的反應工藝條件進行了優(yōu)化。
　　合成了水楊醛、鄰苯二胺和對氨基苯甲酸三個系列的席夫堿配體

2、及其相應的鈀配合物，采用ICP、FT-IR、1H-NMR和UV-vis等表征方法對配體及配合物的結構進行了表征。測試了系列席夫堿鈀配合物在苯酚氧化羰基化合成DPC反應中的催化活性，對催化性能較好的Pd(S3)2、PdL1和Pd(D3)2進行了反應工藝條件優(yōu)化，在適宜的反應條件下，DPC的收率和選擇性分別為51.7％和64.9%，48.5%和72.1%，53.5%和68.5%。分別以 ZSM-5、MCM-41、SAPO-34、HMS和Hβ

3、為載體，制備Pd(D3)2負載型配合物，采用FT-IR、XRD等表征方法對其結構進行了表征。在苯酚氧化羰基化合成DPC反應中研究了它們的催化性能，對催化性能較好的Pd(D3)2/Hβ進行了反應工藝條件優(yōu)化。在適宜的反應條件下，DPC的收率和選擇性可達36.1%和82.2%。
　　通過對系列均相和非均相席夫堿鈀配合物在苯酚氧化羰基化合成DPC反應中催化性能的研究發(fā)現(xiàn)，配體結構和分子篩的表面積、孔徑對鈀配合物的催化性能有著直接的影響。

4、含芳香族席夫堿配體的鈀配合物的催化性能要優(yōu)于只含脂肪族席夫堿配體的鈀配合物（PdS6﹥PdS4）；當配體上引入較大的取代基時會使鈀配合物的催化性能下降（PdL2