四硫富瓦烯(TTF)衍生物及其Ag(Ⅰ)功能配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能.pdf

1、大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文四硫富瓦烯（TTF）衍生物及其Ag（Ⅰ）功能配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能姓名：丁一申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：化學(xué)工藝指導(dǎo)教師：寧桂玲仲劍初20091201四硫富l篩(rrF)衍生物及其Ag(I)功能配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能合成了幾種具有獨特的螺旋結(jié)構(gòu)的AgO)TTF金屬配位聚合物【A94(tees—TTF)2(CF3S03)2](CF3S03)2和[Ag(CETTF)(CF3S03)]acetone，并成功地獲

2、得其單晶。通過X射線單晶衍射分析表征的結(jié)果，對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了細(xì)致的討論，發(fā)現(xiàn)氰乙硫基取代基是螺旋結(jié)構(gòu)形成的主要因素，這與我們的設(shè)計思路一致。此外，還對幾種Ag(I)r丌F金屬配位化合物的導(dǎo)電性進(jìn)行了測試，考察了化合物結(jié)構(gòu)巾存在的SS相互作用，探討了該類分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)對化合物導(dǎo)電性能的影響規(guī)律。3以幾種TrrF衍生物合成過程的中間體R2dmit為配體，與AgCF3S03、AgSbF6等銀鹽進(jìn)行反應(yīng)，合成出幾種具有特殊結(jié)構(gòu)的金屬配位化合物：具

3、有新穎的多螺旋結(jié)構(gòu)的[A92(bmdt)2](SbF6)2‘a(chǎn)cetone和具有三維開放網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的[A94(bcdt)4】(CF3S03)2(CF3S03)2acetone，并獲得其單晶。通過X射線單晶衍射對兩種化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析，對前者特殊的螺旋結(jié)構(gòu)的形成機(jī)制做出了初步假設(shè)；通過對后者配體的單晶結(jié)構(gòu)與其配合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)對照，對R2dmit配體的組裝模式進(jìn)行了初步探討，對Ag(I)在該類化合物中的配位模式進(jìn)行了分析和總結(jié)。采用兩極法對

4、化合物電導(dǎo)率進(jìn)行了測定，討論了SS相互作用的強(qiáng)弱和維度這兩個方面對化合物導(dǎo)電性能的影響。4采用R2dmit與AgCl04反應(yīng)，得到了相應(yīng)產(chǎn)物及其單晶。通過X一射線單晶衍射實驗對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析，結(jié)合前面合成的幾種Ag(I)R2dmit化合物的晶體結(jié)構(gòu)，全面考察了Ag(I)及R2dmit配體的組裝特性，提出了Ag。(R2dmit)XnY體系(其中，n=l，2，4；R甲基，乙基，氰乙硫基；X=CF3S03一，SbF6一，C104’；Y=溶劑