紫外光誘導(dǎo)銀納米簇的合成及幾種離子檢測.pdf

1、貴金屬納米簇由于量子尺寸效應(yīng)表現(xiàn)出特異的光、電及化學(xué)性能從而成為納米材料熱門研究領(lǐng)域之一。由于納米簇的小尺寸、無毒性以及光穩(wěn)定性等，使其新型熒光探針在化學(xué)檢測及生物標(biāo)記等領(lǐng)域作出了突出貢獻(xiàn)。光催化對環(huán)境中有機(jī)物的降解/轉(zhuǎn)化過程起著重要的作用，紫外光既能進(jìn)行催化還原反應(yīng)，又能進(jìn)行催化氧化反應(yīng)。在有機(jī)物存在下，紫外光照射有機(jī)物和銀離子混合溶液，有機(jī)物產(chǎn)生的超氧陰離子能還原銀離子制備銀納米簇。因此，本文用光還原法制備銀納米簇并應(yīng)用于無機(jī)離子和

2、金屬離子的檢測。在紫外光下有機(jī)物變色酸易脫色/降解，研究發(fā)現(xiàn)加入微量銅離子時(shí)能抑制其脫色/降解，據(jù)此建立了紫外光照下利用變色酸檢測微量銅離子的方法。主要研究內(nèi)容如下：
　　(1)本文以羧甲基葡聚糖為穩(wěn)定劑和還原劑，紫外光照射[Ag(NH3)2]OH溶液合成一種新型水溶性熒光銀納米簇；并對其尺寸和形貌進(jìn)行了TEM，HRTEM和熒光紫外光譜表征?；阢y納米簇與鹵素離子間的特定化學(xué)反應(yīng)能夠生成AgX沉淀導(dǎo)致銀納米簇?zé)晒忖?，從而成功?gòu)建

3、了一種檢測鹵素離子的熒光傳感器。在BR緩沖溶液中，Br-對I-的檢測具有較強(qiáng)的干擾作用；在氨水條件下，該檢測方法對 I-具有很高的選擇性，能夠在 I-和Br-共存溶液中識別 I-，并且能檢測到的I-濃度范圍為1.0×10-10~1.0×10-7 mol/L。在BR緩沖溶液中，當(dāng)I-和Br-共存時(shí)能夠檢測兩種離子的總信號響應(yīng)，因此通過分別檢測 BR緩沖溶液和氨水介質(zhì)下的信號響應(yīng)，實(shí)現(xiàn)混合樣品中I-和Br-的同時(shí)檢測。此外，該傳感系統(tǒng)已成功

4、地應(yīng)用于檢測海帶樣品。
　　(2)基于Mn2+與氨水作用生成 Mn(OH)2，Mn(OH)2不穩(wěn)定易被氧化為成MnO2(不僅難溶于水而且難溶于堿溶液)。紫外光照射[Ag(NH3)2]OH溶液合成一種新型水溶性強(qiáng)熒光銀納米簇，當(dāng)銀納米簇中加入適當(dāng)濃度的Mn2+可以引起熒光的減弱甚至猝滅。據(jù)此，本文建立了一種在氨水條件下以熒光銀納米簇為探針，熒光分光光度法檢測Mn2+的新方法，該方法操作簡單，可靠，靈敏度高，在最佳實(shí)驗(yàn)條件下檢測Mn2

5、+的最低濃度可達(dá)1.0×10-10 mol/L。
　　(3)基于紫外光能夠催化脫色/降解偶氮有機(jī)染料變色酸，同時(shí)偶氮型的有機(jī)物是一種很好的螯合試劑；當(dāng)變色酸中加入 Cu2+時(shí)，變色酸與 Cu2+生成一種穩(wěn)定的銅離子螯合物(Cu2+-CR)能夠抑制變色酸脫色/降解，據(jù)此建立了在紫外光照下以變色酸為探針檢測微量銅離子的方法。變色酸溶液的顏色和最大特征吸收峰值隨著 Cu2+濃度的變化而變化，且最大特征吸收峰處吸光度的改變值(ΔA)與 C