過渡金屬磷鎢酸鹽在醇氧化反應(yīng)中的催化作用研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽是一種兼有酸性和氧化還原性的雙功能型催化劑。與傳統(tǒng)催化劑相比，它具有確定的內(nèi)部結(jié)構(gòu)、獨(dú)特的假液相反應(yīng)場(chǎng)、在極性溶液中良好的溶解性等著稱。在有機(jī)催化反應(yīng)中，雜多化合物顯示出較高催化活性和選擇性。由于其在反應(yīng)中對(duì)設(shè)備的腐蝕性低、反應(yīng)條件溫和，因此，近年來受到廣泛關(guān)注。
　　本文合成了具有Keggin結(jié)構(gòu)的磷鎢酸鎳（NiPW）、磷鎢酸鈷（CoPW）、磷鎢酸鋅（ZnPW）三種多金屬氧酸鹽，采用XRD、DTA-TG、UV、IR對(duì)

2、其進(jìn)行了表征。并研究了在常壓、無溶劑條件下，其在雙氧水選擇性氧化液態(tài)芐醇中的催化作用。詳細(xì)討論了焙燒溫度、催化劑和雙氧水的用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)其催化活性的影響，從而確定了反應(yīng)的最佳條件。此外還研究了催化劑的重復(fù)使用性能和對(duì)其他醇類的催化氧化活性。
　　實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：當(dāng)焙燒溫度為300℃，芐醇用量為5ml，雙氧水用量為10ml，反應(yīng)溫度為90℃，催化劑NiPW為0.5g時(shí)，NiPW反應(yīng)活性最高，BzOH轉(zhuǎn)化率為90.9％

3、，BzH的選擇性為87.3%，產(chǎn)率為79.4%；催化劑CoPW為0.2g，反應(yīng)時(shí)間為3.5h時(shí)，CoPW反應(yīng)活性最高，BzOH轉(zhuǎn)化率為82.8%，BzH的選擇性和產(chǎn)率分別為88.7%和73.5%；催化劑ZnPW為0.4g，反應(yīng)時(shí)間為2.5h時(shí)，ZnPW活性最高，BzOH轉(zhuǎn)化率為85.1%，BzH的選擇性和產(chǎn)率分別為80.0%和68.1%。催化劑可以重復(fù)利用。在研究其它醇的氧化反應(yīng)中，含有活性基團(tuán)的醇活性高于芐醇，但主產(chǎn)物醛的選擇性較差，