AuCl3及多種復(fù)合催化劑表面的乙炔氫氯化反應(yīng)機(jī)理.pdf

1、聚氯乙烯是世界上產(chǎn)量最大的樹脂之一,具有很好的機(jī)械強(qiáng)度,比較穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),易于加工等優(yōu)良特點(diǎn),所以應(yīng)用的方面很廣,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑材料和日常生活中都大量的應(yīng)用。在世界范圍看,這些年聚氯乙烯的產(chǎn)量和消費(fèi)量都在穩(wěn)步的增長。就我國的情況而言,自從2007年,我國的聚氯乙烯產(chǎn)量就已經(jīng)躍居世界第一。此后我國雖然遭遇過世界范圍的經(jīng)濟(jì)危機(jī)和各種自然災(zāi)害,但是聚氯乙烯的產(chǎn)量,每年都在增長。預(yù)計(jì)在今后的一段時(shí)期內(nèi),我國對聚氯乙烯的需求量仍會(huì)有較大的增

2、長,我國生產(chǎn)聚氯乙烯的能力也會(huì)進(jìn)一步提升。這也就意味著我們對氯乙烯單體的需求只會(huì)逐年增大,不會(huì)有所降低。
　　本文采用的軟件為Gaussian 09,根據(jù)量子化學(xué)的密度泛函理論進(jìn)行建模、優(yōu)化、計(jì)算,其中對Au、Pb、Pt、Ir、Li、Na、K、Rb、Zn、Ca、Mg、Ni、Sr、Ba、Cd、Mn、Hg、La、Ru、Co、Rh、Bi、Al、Sb、Fe、Pb、Ag等元素的計(jì)算均采用LANL2DZ基組,對H、C、N、Cl等元素的計(jì)算采用

3、的是B3LYP/6-31++G**基組。另外在對雙組分催化劑的分析中還用到了分子軌道理論。吸附能的計(jì)算采用公式:Eads=E molecule-3-E molecule-1-E molecule-2其中Eads為最終的吸附能,E molecule-3為AuCl3、MgCl2、RhCl3、KCl等金屬氯化物催化劑與HCl、C2H2、C2H3Cl等化合物吸附優(yōu)化后的體系的總能量,E molecule-1為AuCl3、MgCl2、RhCl3、

4、KCl等金屬氯化物催化劑自身結(jié)構(gòu)優(yōu)化后的能量,E molecule-2為HCl、C2H2、C2H3Cl等化合物自身結(jié)構(gòu)優(yōu)化后的能量。
　　通過考察主催化劑和助催化劑的LUMO、HOMO軌道能級(jí)的差值,判斷助催化劑給主催化劑提供電子的能力,從而找出一些利于提高主催化劑的電子云密度和催化活性的化合物。同時(shí)還考察了助催化劑對乙炔和氯乙烯的吸附能,以及對氯乙烯的脫附能。最后找出K、Al、Zn、Cu、Ni等更適合作為主催化劑AuCl3的助催