紙制食品接觸材料中幾類毒害物質(zhì)遷移量的檢測技術(shù)及方法.pdf

1、紙制食品接觸材料與人們的生活密不可分,由于其相對于塑料食品接觸材料更加環(huán)保和衛(wèi)生，近年來被廣泛采用，而且其進出口貿(mào)易額也迅速增長。隨著食品安全定義范圍的不斷擴大，各國對食品接觸材料的安全性要求也在不斷提高。由于紙制食品包裝材料在加工處理過程中需要加入各種功能型助劑，因此在成品中可能會有細菌、防油劑、增塑劑、初級芳香胺、熒光增白劑、油墨、重金屬等有害物質(zhì)存在，這些物質(zhì)與食品接觸過程中可能會發(fā)生遷移，危害人們的健康。因此，研究紙制食品接觸材

2、料中有害物質(zhì)的遷移對保證食品安全具有非常重要的意義。
　　本文在國內(nèi)外相關(guān)研究的基礎(chǔ)上，結(jié)合最新國內(nèi)外相關(guān)法規(guī)要求，對目前紙制食品接觸材料中尚缺乏研究的增塑劑、初級芳香胺和熒光增白劑三類有害物質(zhì)遷移量的檢測技術(shù)及方法進行了探討。建立了紙制食品接觸材料中10鄰苯二甲酸酯類在4種食品模擬物中遷移量的固相萃取-高效液相色譜檢測方法。創(chuàng)造性建立了紙制食品接觸材料中24種初級芳香胺在7種食品模擬物中遷移量的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法，并首次建

3、立了橄欖油中24種初級芳香胺的提取方法。首次研究建立了紙制食品接觸材料中熒光增白劑220在7種食品模擬物中遷移量的高效液相色譜檢測方法，建立了橄欖油中熒光增白劑220的提取方法。
　　1．通過高效液相色譜-二極管陣列檢測器對10種鄰苯二甲酸酯類增塑劑進行了分析。確立的最佳分析條件為：流動相為乙腈（流動相A）和超純水（流動相B）；進樣量20μL；柱溫30℃；流速1.0mL/min；檢測波長224nm。色譜柱：Eclipse XDB-

4、C18（4.6mm×150mm，5μm）。梯度洗脫條件：0~3min，65％A；3~20min，65%~95%A；20~30min，95%A；30~31min，95%~65%A；31~35min，65%A。以蒸餾水、3%乙酸、10%乙醇、95%乙醇四種食品模擬物模擬紙制食品接觸材料中10種鄰苯二甲酸酯的遷移，通過C18固相萃取小柱和氮吹對其進行富集凈化，固相萃取乙腈洗脫液的最優(yōu)體積為10mL；10種鄰苯二甲酸酯類的標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)

5、均大于0.9999，在不同模擬物中加標(biāo)回收率為71.27%~106.97%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.86%~8.00%，定量低限均小于或等于0.35mg/kg。該方法靈敏度高、準(zhǔn)確性好，測定低限滿足相關(guān)法規(guī)的限量要求。
　　2.通過高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析了歐盟禁用的24種初級芳香胺。確立了24種初級芳香胺最佳質(zhì)譜條件：正離子模式下進行多級反應(yīng)監(jiān)測;優(yōu)化確立了其各自的母離子、子離子和最優(yōu)解簇電壓、出口電壓、碰撞能量、碰撞池出口電壓；確立

6、了液相色譜分析條件：流動相為乙腈（流動相A）和0.1%甲酸（流動相B）；進樣量10μL；柱溫30℃；色譜柱ZORBAX SB-C18（2.1mm×150mm，5μm）。梯度洗脫條件：0~5min，15%A，流速0.3mL/min；5~15 min，15%~90%A，流速0.3~0.5mL/min；15~20min，90%A，流速0.3mL/min；20~20.1min，90%~15%A，流速0.5~0.3mL/min；20.1~25mi

7、n，15%A,流速0.3mL/min。以蒸餾水、3%乙酸溶液、10%乙醇溶液、20%乙醇溶液、50%乙醇溶液、95%乙醇和橄欖油分別替代不同類型的食品，模擬紙制食品接觸材料中24種初級芳香胺的遷移，并用正交試驗優(yōu)化了其在橄欖油中的超聲提取條件，當(dāng)提取試劑為乙腈（2g橄欖油），提取試劑體積為6mL，超聲功率為400W，超聲溫度為30℃，超聲時間為20min時，提取效果最佳。在此方法條件下，24種初級芳香胺在不同模擬物中標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系

8、數(shù)為0.9876~0.9999，加標(biāo)回收率為70.30%~97.88%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在0.30%~9.90%，定量低限均小于或等于3.0μg/kg。該方法靈敏度高、準(zhǔn)確性好，測定低限滿足相關(guān)法規(guī)的限量要求（＜0.01mg/kg）。
　　3．高效液相色譜-熒光檢測器對熒光增白劑220的分析測定。最佳色譜分析條件為（除3%乙酸模擬物）：流動相為甲醇和超純水；進樣量20μL；柱溫30℃；流速1.0mL/min；激發(fā)波長360nm，發(fā)射

9、波長430nm；色譜柱Agilent Hypersil SI(200 mm×4.6 mm,5μm)；等度洗脫條件，水:甲醇=40:60，5min。而3%乙酸溶液中熒光增白劑220測定的液相色譜條件為：流動相為乙腈和超純水；等度洗脫條件，水：乙腈=10:90，5min；其它條件不變。以不同種類食品模擬物分別替代不同類型的食品，模擬紙制食品接觸材料中熒光增白劑220的遷移，其在3%乙酸模擬物中熒光響應(yīng)值明顯低于其它模擬物，N,N-二甲基甲酰