乙炔二聚合成乙烯基乙炔反應(yīng)過程的研究.pdf

1、氯丁橡膠是由單體氯丁二烯聚合得到，而氯丁二烯的生產(chǎn)方法主要有乙炔法和丁二烯法。乙炔法生產(chǎn)過程中存在安全問題，因此，國(guó)外大多采用丁二烯法生產(chǎn)氯丁橡膠。但是由于原料、技術(shù)等方面因素，國(guó)內(nèi)仍然采取乙炔法生產(chǎn)氯丁橡膠。
　　 乙炔法在工業(yè)生產(chǎn)上的催化劑主要是由氯化亞銅和氯化鉀或氯化銨溶于水組成的紐蘭德催化劑。針對(duì)水體系反應(yīng)中，乙炔轉(zhuǎn)化率低、副反應(yīng)多、目標(biāo)產(chǎn)物MVA選擇性低等問題，本文采用了以DMF為溶劑的非水體系催化劑，并通過添加離子液

2、體和配體的方法以改善乙炔轉(zhuǎn)化率和MVA選擇性，考察了離子液體、反應(yīng)溫度和配體對(duì)催化劑性能的影響。
　　 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，實(shí)驗(yàn)用的咪唑型離子液體有助于穩(wěn)定催化劑活性成分，延長(zhǎng)催化劑壽命，甚至提高乙炔的轉(zhuǎn)化率，其中離子液體A對(duì)催化劑性能改善最為突出；反應(yīng)溫度對(duì)乙炔二聚反應(yīng)有很大的影響，合適的溫度才有利于MVA的生成。當(dāng)非水催化體系中CuCl的相對(duì)密度為1511 kg/m3，CuCl與A的摩爾比為30:1，乙炔氣體空速為216 h-1，

3、反應(yīng)溫度為88℃時(shí)，乙炔二聚反應(yīng)中乙炔轉(zhuǎn)化率可達(dá)到32.4％，MVA選擇性達(dá)93.7％。若在上述反應(yīng)條件中分別添加配體吡啶、2-氯吡啶、2，6-二氯吡啶和8-羥基喹啉(CuCl與配體摩爾比為25:1)時(shí)，MVA的選擇性分別提高到97.6％、95.1％、96.6％和98.1％，但是乙炔轉(zhuǎn)化率會(huì)有相應(yīng)的降低。
　　 本文對(duì)反應(yīng)溫度和體系中乙炔分壓對(duì)反應(yīng)的影響進(jìn)行分析，在85～95℃范圍內(nèi)建立了乙炔二聚過程中主反應(yīng)二聚反應(yīng)和主要副反應(yīng)