固有手性雙杯芳烴的設(shè)計(jì)、合成與性能研究.pdf

1、雙杯芳烴是由兩個(gè)杯芳烴單元通過橋聯(lián)基團(tuán)連接而形成,與研究比較多的單杯芳烴相比,其結(jié)構(gòu)復(fù)雜、可能具有單杯芳烴所不具有的特殊性能,因此合成結(jié)構(gòu)新穎、性能獨(dú)特的雙杯芳烴具有較強(qiáng)的應(yīng)用背景。它們將在分子識(shí)別、分子組裝自組裝、生物模擬、光電材料、功能性杯芳烴聚集體的構(gòu)筑等方面有寬廣的應(yīng)用前景。本文設(shè)計(jì)了兩類新型固有手性雙杯芳烴,并順利的用不同方法實(shí)現(xiàn)了外消旋終產(chǎn)物的手性拆分,而且通過氫譜滴定等方法對部分錐形構(gòu)象固有手性雙杯[4]芳烴的手性識(shí)別能力

2、進(jìn)行了深入研究。本文由兩部分組成,第一部分介紹部分錐形構(gòu)象固有手性雙杯[4]芳烴的合成與手性識(shí)別研究,第二部分介紹固有手性雙杯[4,5]芳烴的合成與外消旋體的拆分。
　　第一部分:錐形-部分錐形構(gòu)象固有手性雙杯[4]芳烴的合成與手性識(shí)別研究
　　我們利用兩個(gè)杯[4]芳烴子單元通過兩條三甘醇橋連片段以1,2-位接1,3-位的方式在杯芳烴下緣進(jìn)行拼合,構(gòu)建雙杯芳烴骨架,并進(jìn)一步衍生合成得到的部分錐形構(gòu)象固有手性雙杯[4]芳烴化合

3、物。產(chǎn)物及中間體的結(jié)構(gòu)經(jīng)過核磁共振氫譜、碳譜、質(zhì)譜、元素分析得以確認(rèn),光學(xué)拆分通過手性輔助試劑(S)-BINOL得以實(shí)現(xiàn),研究發(fā)現(xiàn)部分錐形構(gòu)象的杯[4]芳烴單元對實(shí)現(xiàn)光學(xué)拆分起到了決定性因素。另外,我們還研究了目標(biāo)化合物對手性氨基醇的識(shí)別能力,發(fā)現(xiàn)該類化合物可以與手性氨基醇選擇性識(shí)別,而與苯甘氨醇的作用最為明顯,表明該化合物可以作為部分氨基醇的手性識(shí)別試劑,而且在某種程度上可以作為手性NMR識(shí)別試劑,用于鑒定苯甘氨醇類化合物的光學(xué)純度。

4、
　　第二部分:固有手性雙杯[4,5]芳烴的合成與外消旋體的拆分
　　兩個(gè)或者更多杯芳烴子單元的共價(jià)組裝是構(gòu)筑多空腔超分子受體一種比較有用的方法,這樣的超分子可以顯示出復(fù)雜有趣的分子結(jié)構(gòu)特征,因此可能會(huì)帶來特殊的的分子識(shí)別能力。鑒于雙杯芳烴結(jié)構(gòu)復(fù)雜、性能可能優(yōu)越,我們在合成部分錐形構(gòu)象固有手性雙杯[4]芳烴的基礎(chǔ)上,用杯[4]芳烴和杯[5]芳烴兩個(gè)子單元通過兩條三甘醇片段以1,3-位接1,3-位的方式在杯芳烴下緣進(jìn)行拼合,構(gòu)