兼具軸手性和固有手性杯芳烴的合成與手性識(shí)別研究.pdf

1、杯芳烴化學(xué)中，固有手性杯芳烴一直都是研究的熱點(diǎn)，其在手性識(shí)別、不對(duì)稱催化、分子自組裝、功能材料等方面有著廣泛的應(yīng)用。合成新型的，功能化的光學(xué)純的固有手性杯芳烴的簡(jiǎn)單有效的方法一直是杯芳烴化學(xué)研究的重點(diǎn)。本課題組，設(shè)計(jì)在杯芳烴的下緣引入含有軸手性(S)-BINOL基團(tuán)的冠醚環(huán)，通過(guò)單烷基化得到兼具軸手性和固有手性杯芳烴非對(duì)映異構(gòu)體，能夠通過(guò)柱色譜分離。該方法具有普適性和非對(duì)映選擇性。我們同時(shí)利用熒光滴定和氫譜滴定的方法研究了這些兼具軸手性

2、和固有手性杯芳烴的手性識(shí)別能力。
　　本文由兩部分組成，第一部分介紹了兼具軸手性和固有手性杯[5]芳烴的合成與手性識(shí)別研究，第二部分介紹了兼具軸手性和固有手性杯[4]芳烴的合成與手性識(shí)別研究。
　　第一部分：兼具軸手性和固有手性杯[5]芳烴的合成與手性識(shí)別研究。
　　在杯[5]芳烴的下緣1，3位引入一個(gè)含有(S)-BINOL基團(tuán)的冠醚環(huán)，與溴代乙酸乙酯反應(yīng)，單烷基化得到一對(duì)兼具軸手性和固有手性杯[5]芳烴非對(duì)映異構(gòu)體I

3、-(S)-4a和I-(S)-4b，能夠通過(guò)柱色譜分離，分別水解得到I-(S)-5a和I-(S)-5b。
　　通過(guò)熒光滴定，我們發(fā)現(xiàn)I-(S)-5a對(duì)2-氨基-1-苯乙醇具有良好的對(duì)映選擇性，KSV(S)/KSV(R)達(dá)到1.90；I-(S)-5b對(duì)苯丙胺醇具有良好的對(duì)映選擇性，KSV(S)/KSV(R)達(dá)到1.90；I-(S)-5a/I-(S)-5b對(duì)(R)-苯丙胺醇具有良好的非對(duì)映選擇性，KSV(5a)/KSV(5b)達(dá)到1.8

4、3。
　　第二部分：兼具軸手性和固有手性杯[4]芳烴的合成與手性識(shí)別研究。
　　在杯[4]芳烴的下緣1，2位引入一個(gè)含有(S)-BINOL基團(tuán)的冠醚環(huán)，與不同的親電試劑反應(yīng)，單烷基化得到多對(duì)兼具軸手性和固有手性的非對(duì)映異構(gòu)4a-7a/4b-7b，反應(yīng)具有普適性和非對(duì)映選擇性，進(jìn)一步衍生化得到三取代化合物8a-9a/8b-9b和四取代化合物10a-11a/10b-11b。
　　基于II-(S)-7a的單晶我們確定其絕對(duì)構(gòu)