螺蟲乙酯的合成工藝研究.pdf

1、螺蟲乙酯是一種新型廣譜、高效、低毒、環(huán)境友好的殺蟲劑。其具有活性高、用量少、內(nèi)吸性強(qiáng)、殺蟲譜廣等特點(diǎn)和持效期長、對人、畜及環(huán)境安全等性狀，具有良好的市場前景與應(yīng)用前景。目前，合成螺蟲乙酯原藥的工藝路線不夠成熟，工業(yè)化生產(chǎn)成本較高。因此，降低螺蟲乙酯的生產(chǎn)成本，提高合成工藝的收率，找到一條成熟的合成工藝路線具有非常重要的意義。
　　本文在大量文獻(xiàn)、專利調(diào)研的基礎(chǔ)上，對螺蟲乙酯的合成上藝路線進(jìn)行了優(yōu)化，開展了以下研究工作：⑴以對二甲苯

2、為原料，經(jīng)氯甲基化、氰基取代、酸性水解合成2，5-二甲基苯乙酸，優(yōu)化后的工藝反應(yīng)條件溫和，收率高，操作簡單，產(chǎn)生的三廢少，宜于工業(yè)化生產(chǎn)。⑵以對苯二酚為原料，經(jīng)催化加氫、選擇氧化、甲基化合成對甲氧基環(huán)己酮，優(yōu)化后的工藝對反應(yīng)條件要求不高、加氫催化劑雷尼鎳可以重復(fù)套用，溴酸鈉的選擇性氧化效果良好，適宜工業(yè)化生產(chǎn)，具有較強(qiáng)的市場競爭力。⑶以對甲氧基環(huán)己酮為原料，經(jīng)Bucherer-berg's反應(yīng)環(huán)化后水解合成cis-4-甲氧基環(huán)己基-1-

3、氨基甲酸，在此工藝下雖然收率不高，但是順式產(chǎn)物含量高，減少了分離工序，后處理簡單。⑷以cis-4-甲氧基環(huán)己基-1-氨基甲酸為原料，與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)后與2，5-二甲基苯乙酰氯縮合，得到的產(chǎn)物再經(jīng)迪克曼縮合成環(huán)，最后再與氯甲酸乙酯發(fā)生取代反應(yīng)制得螺蟲乙酯原藥，含量96.7％，總收率16.1％，優(yōu)化后的工藝確保了順式中間體的完全轉(zhuǎn)化，降低生產(chǎn)成本。通過LC-MS、1HNMR對產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證，并對生產(chǎn)成本、簡化操作、收率最大化等方面做了