氰根橋聯(lián)新型[MnⅢ(SB)]+自組裝體系的結(jié)構(gòu)與磁性研究.pdf

1、本論文選用七種[Mn(SB)]+為受體單元，多氰根橋聯(lián)配體為構(gòu)筑模塊，合成了12個(gè)金屬配合物，解析了它們的單晶結(jié)構(gòu)，并對(duì)部分配合物進(jìn)行磁學(xué)性質(zhì)的研究。具體工作如下：
　　基于[Mn(SB)]+和[Fe(CN)6]3-自組裝得到了四例配合物。在配合物1中，[Mn(SB)]+通過(guò)氰根連接成之字形鏈，相鄰一維鏈通過(guò)K+橋聯(lián)形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在配合物2中，F(xiàn)eMn2三核單元通過(guò)K+離子橋聯(lián)形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。磁性研究表明，在配合物2中FeM

2、n2三核單元內(nèi)Mn(III)和Fe(III)間通過(guò)氰根傳遞較強(qiáng)的鐵磁相互作用。在配合物3中，雙核陰離子{[Mn(rac-3-MeOsalcy)(CH3OH)][Fe(CN)6]}2-和抗衡陽(yáng)離子([Mn(rac-3-MeOsalcy)(CH3OH)(H2O)]+和K+)組成了中性的[MnK(FeMn)]四核單元。配合物4為離子對(duì)型化合物，磁性研究表明順磁單元間存在非常弱的反鐵磁相互作用。
　　基于[Cr(CN)6]3-/[Cr(C

3、N)5(NO)]3-和[Mn(SB)]+自組裝得到了三例配合物。配合物5是離子對(duì)型配合物，[Cr(CN)6]3-、[K(18-Cr-6)(H2O)]+和[Mn(5-Cl-salen)(H2O)2]+以游離的形式存在于晶體中。配合物6為CrIIIMn雙核配合物，抗衡陽(yáng)離子中K+離子通過(guò)弱相互作用與O原子連接，形成電中性的[MnK(CrIIIMn)]四核結(jié)構(gòu)。配合物7為CrIMn雙核配合物，抗衡離子中 K離子與[Mn(SB)]+中的氧原子形

4、成弱相互作用，也形成電中性的[MnK(CrIMn)]四核結(jié)構(gòu)。
　　基于[Mn(SB)]+和[Au(CN)2]-/[N(CN)2]-自組裝得到了五例配合物。在配合物8中，[Mn(SB)]+與[Au(CN)2]-通過(guò)氰根連接形成電中性的AuMn雙核單元。相鄰雙核單元通過(guò)兩對(duì)氫鍵形成二聚體四核結(jié)構(gòu)，二聚體通過(guò)Au-Au弱相互作用連接成的一維鏈。在配合物9中，[Mn(SB)]+通過(guò)[N(CN)2]-連接成一維鏈，對(duì)配合物9的磁性研究表明