大孔吸附樹脂在天然產(chǎn)物分離純化中的應(yīng)用研究.pdf

1、大孔吸附樹脂分離技術(shù)在我國于70年代就已開始進行應(yīng)用于天然產(chǎn)物的分離純化研究。經(jīng)過多年的發(fā)展和積累，目前已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用于中草藥有效成分的分離精制、食品工業(yè)等領(lǐng)域的工業(yè)化生產(chǎn)。由于大孔吸附樹脂在分離方面所具有的諸如高吸附量、種類多樣化、一定的吸附選擇性、表面功能基可進行改變和設(shè)計、化學(xué)穩(wěn)定性好以及成本低、易再生等特殊優(yōu)勢，使其潛在的應(yīng)用價值正在受到越來越廣泛的關(guān)注。但由于大孔吸附樹脂僅是一種具有廣譜分離作用的分離材料，其吸附選擇性不是很

2、高。因此，如何更高效地利用大孔吸附樹脂技術(shù)完成對天然產(chǎn)物有效成分（底物）的分離有待進一步深入研究。本研究以實現(xiàn)大孔吸附樹脂技術(shù)對天然產(chǎn)物有效成分的高效分離為研究目標(biāo)，首次采用大孔吸附樹脂混合床技術(shù)對底物的分離純化效果進行考察，分別以獨一味提取物、市售甜菊糖苷產(chǎn)品及甜菊糖苷初提物及為分離對象，以高效液相色譜儀和紫外可見分光光度計為檢測手段，通過大孔樹脂的吸附/解吸附實驗，對其中的底物獨一味總黃酮和萊鮑迪苷A(RA)等底物進行了分離純化研究

3、，取得了以下結(jié)果：
　　 ⑴采用超聲提取法從獨一味中提取總黃酮，考察了不同提取工藝條件對提取效果的影響，并對大孔吸附樹脂法分離獨一味總黃酮進行了較為系統(tǒng)的研究，得到主要結(jié)果如下：1）超聲提取獨一味總黃酮的最佳條件如下：提取時間tt=120min，提取溫度Tt=45℃，超聲功率Pc=90W，溶劑比例V乙醇/V水=25％，提取次數(shù)n=4，在此條件下獨一味總黃酮的提取率達83％；2）選用35種大孔樹脂研究其對總黃酮分離純化效果，考察大

4、孔樹脂混合床法對獨一味總黃酮分離純化效果，篩選出對總黃酮分離純化效果最佳的大孔樹脂混合床LZ-9+LZ-48，并得到LZ-9與LZ-48的最佳混合比例為mLZ-9∶mLZ-48=3∶2礎(chǔ)上之上，進一步優(yōu)化了利用大孔樹脂混合床LZ-9+LZ-48分離純化獨一味總黃酮的工藝條件，得到如最佳吸附／解吸條件如下：吸附時間4.5h，吸附溫度40℃，吸附體積175mL，解吸附時間180min，解吸液60％乙醇，最終得到總黃酮產(chǎn)品的純度增至原來的兩倍

5、，收率達91.6％。
　　 ⑵考察了27種吸附樹脂混合床對甜菊糖苷市場化產(chǎn)品中RA的分離情況，進行了大孔樹脂混合床吸附甜菊糖苷的相關(guān)理論研究，并對混合床分離RA的實驗條件進行探索，得到以下結(jié)論：①LZ-1+LZ-20+LZ-30+LZ-37+LZ-36型大孔樹脂混合床對RA分離效果最好的，其最佳質(zhì)量比例依次為2：3：1：3：2；②大孔樹脂混合床對甜菊糖苷市場化產(chǎn)品的吸附符合準(zhǔn)二級動力學(xué)模型，吸附等溫線屬于BrunauerⅣ型平衡

6、吸附等溫線；③實驗過程中還考察了一系列吸附/解吸附條件對RA分離度的影響情況，如時間，溫度，體積，pH，解吸液比例等，得到最佳吸附/解吸附條件如下：初始濃度(C0)0.416mg/mL，吸附體積(V)50mL，吸附時間(ta)90min，吸附pH等于7，吸附溫度(T)65℃，解吸液比例(E，V乙醇/V乙酸乙酯)85％，解吸附時間(td)120min，在此條件下經(jīng)過一個吸附/解吸附循環(huán)可使得到的產(chǎn)品中DAS從0.9169提高到0.9963

7、，且回收率可達91.67％。
　　 ⑶以甜菊糖初提物為吸附研究對象，通過19種大孔吸附樹脂對甜菊糖初提物的吸附/解吸附實驗，考察大孔吸附樹脂混合床對甜菊糖苷初提物中RA的分離情況及大孔吸附樹脂混合床對甜菊糖苷的吸附曲線，并對大孔吸附樹脂混合床分離RA過程中實驗條件進行優(yōu)化，得到如下結(jié)果：1）由LZ-31、LZ-21、LZ-20和LZ-42構(gòu)成的對RA的分離效果最好，且四種樹脂之間的最佳質(zhì)量比例依次為3.75∶2.5∶0.05∶0

8、.45；2)大孔吸附樹脂混合床LZ-31+LZ-21+LZ-20+LZ-42對甜菊糖苷的吸附符合準(zhǔn)二級動力學(xué)模型，粒內(nèi)擴散為其吸附過程中的速率控制步驟；3)大孔樹脂混合床LZ-31+LZ-21+LZ-20+LZ-42對甜菊糖苷溶液的吸附等溫線屬于BrunauerⅣ型平衡吸附等溫線；4)通過考察吸附濃度(C0)、吸附溫度(Ta)、吸附／解吸附時間(ta和td)以及解吸液比例對RA分離度(DAS)的影響，得到最佳分離條件下DAS相比原始溶液