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1、利用密度泛函方法對一系列鄰碘酰苯胺體系反應(yīng)底物和相應(yīng)的反應(yīng)物自由基的軸手性轉(zhuǎn)變過程及后續(xù)的自由基環(huán)合成反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的理論研究。通過構(gòu)建反應(yīng)勢能面、比較阻旋異構(gòu)化勢壘與自由基環(huán)合成反應(yīng)勢壘、分析立體電子效應(yīng)和熱力學(xué)效應(yīng)對自由基環(huán)合成勢壘的貢獻(xiàn)，揭示了取代基對手性軸旋轉(zhuǎn)及反應(yīng)的區(qū)域選擇性和立體選擇性的影響。計算結(jié)果表明，酰苯胺類的手性軸N原子連接的取代基和芳環(huán)鄰位取代基直接制約著阻旋異構(gòu)化反應(yīng)的快慢，并間接地影響著自由基環(huán)合成反應(yīng)的手
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