新型直接鍵連卟啉的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、直接鍵連卟啉具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和光物理、光化學(xué)性質(zhì)，已成為近年來(lái)的研究熱點(diǎn)。本論文合成了一系列單卟啉及其對(duì)應(yīng)的meso-meso直接鍵連卟啉、三鍵直接鍵連卟啉，并對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。
　　 三鍵直接鍵連雙卟啉具有平面的超大π共軛體系，較低HOMO-LUMO能極差，且在近紅外區(qū)有吸收等特征，在光動(dòng)力學(xué)治療，雙光子吸收，電傳導(dǎo)材料，超分子組裝，非線性光學(xué)性質(zhì)，光電轉(zhuǎn)換材料和分子器件等研究領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。到目前為止三鍵直接鍵連雙

2、卟啉的合成方法較少，尤其異核金屬三鍵直接鍵連的還沒(méi)有相關(guān)的報(bào)道，本文發(fā)展了一種高效簡(jiǎn)便的制備異金屬配位三鍵鍵連卟啉化合物的合成方法。我們首次利用非金屬氧化劑高價(jià)碘試劑二（三氟乙酰氧基）苯碘亞?！狿IFA完成了三鍵鍵連卟啉的合成。通過(guò)對(duì)各種條件的優(yōu)化，發(fā)展了一種反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，收率高的合成三鍵鍵連卟啉的理想的新方法。通過(guò)研究反應(yīng)的適用范圍，我們發(fā)現(xiàn)，在不同的中心配位金屬卟啉偶聯(lián)中，只有Zn(Ⅱ)卟啉化合物能夠以較高的收率得到三鍵

3、鍵連卟啉，展現(xiàn)了良好的選擇性。
　　 考慮到路易斯酸對(duì)PIFA媒介的芳基偶聯(lián)反應(yīng)具有一定的促進(jìn)作用，經(jīng)過(guò)多次嘗試，我們選擇Sc(OTf)3-PIFA這一體系，通過(guò)催化量的Sc(OTf)3增加PIFA的氧化性能，對(duì)于難以氧化的同核單鍵鍵連Ni(Ⅱ)卟啉以及異核單鍵鍵連的Zn(Ⅱ)Ni(Ⅱ)卟啉，成功得到了兩者的三鍵鍵連產(chǎn)物。這擴(kuò)展了多卟啉的種類(lèi)，為多卟啉設(shè)計(jì)和合成提供了新的方法。
　　 Sn(Ⅳ)卟啉化合物具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和