新型尾式卟啉及錳卟啉的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的研究.pdf

1、卟啉及其衍生物在一個多世紀(jì)以來受到人們的廣泛關(guān)注。近年來人們通過修飾卟啉環(huán)的結(jié)構(gòu)，構(gòu)建出一系列以卟啉環(huán)為中心的模型化合物，以模擬生命體中的生命過程;此外，卟啉化合物在光電材料、催化反應(yīng)、太陽能電池等許多領(lǐng)域中也扮演著十分重要的角色。尾式卟啉化合物是不對稱卟啉的一種，通常是配體通過共價鍵連接到卟啉meso位苯環(huán)的鄰位或?qū)ξ簧?，以滿足一些特殊的結(jié)構(gòu)性能需求。而在錳(MnⅡ)卟啉化合物中，由于Mn(Ⅱ)與Fe(Ⅲ)具有相同的價電子結(jié)構(gòu)，在許多

2、生命反應(yīng)中，Mn(Ⅱ)原子被認(rèn)為是Fe(Ⅲ)原子很好的替代品。因此，在細胞血紅素的研究中，Mn(Ⅱ)卟啉的結(jié)構(gòu)研究與Fe(Ⅲ)卟啉一樣受到了人們的重視。
　　本課題合成了一種新型尾式卟啉5-（2-（α-咪唑基間甲基苯甲酰胺基）苯基)-10，15，20-三苯基卟啉(H2TPP-BzIm)，制各了其Fe，Co，Zn的配合物，同時也合成了四苯基卟啉錳(MnTPP)與1，2-二甲基咪唑形成配位的配合物。利用核磁氫譜、質(zhì)譜、元素分析、紅外光

3、譜和紫外可見光譜等進行了表征，通過紫外吸收、熒光分析、循環(huán)伏安法研究了化合物的光譜及電化學(xué)性質(zhì)。主要研究結(jié)果如下:a.與四苯基卟啉(H2TPP)相比，該尾式卟啉及其配合物的紫外和熒光光譜均出現(xiàn)較明顯紅移;b.Fe和Co卟啉的循環(huán)伏安曲線表明其不僅發(fā)生了卟啉環(huán)上的氧化還原反應(yīng)，還發(fā)生金屬離子的氧化還原反應(yīng);c.成功得到了四苯基卟啉錳(MnTPP)與1，2-二甲基咪唑配合物的單晶，用X射線單晶衍射表征了單晶的結(jié)構(gòu)，并和MnTPP與1-甲基咪