精煉油加氫脫氧本體催化劑的放大制備、表征及評價.pdf

1、石油資源的日益減少和環(huán)保要求的不斷提高使得以可再生的動植物油脂為原料通過加氫脫氧制備可替代化石燃料和環(huán)境友好的第二代生物柴油的研究得到廣泛的關注。目前常見的加氫脫氧催化劑存在活性低和水熱穩(wěn)定性差的主要問題，因此開發(fā)具有適宜酸性質(zhì)和孔結構的高活性和良好水熱穩(wěn)定性的加氫脫氧催化劑是生物柴油研究的重點。
　　基于本體型催化劑的優(yōu)異催化活性和大分子生物油脂加氫脫氧反應的需求，本文采用溶膠凝膠法制備了本體型Ni-Mo復合氧化物催化劑，并對其

2、進行了XRD、BET、Py-IR、SEM等表征，以含20％桐子油的正辛烷溶液為原料，在連續(xù)固定床反應器上評價了催化劑的催化性能，重點考察了擴孔劑種類和添加量、放大制備條件等對催化劑性質(zhì)及其加氫脫氧性能的影響。
　　催化劑擴孔的研究結果表明，淀粉作為本體型本體型Ni-Mo復合氧化物催化劑的擴孔劑較為適宜，適宜的淀粉添加量為淀粉25g/(Mo+Ni)mol；適量淀粉的添加對催化劑的晶相組成和晶化程度影響較小，但可有效地增加其孔徑、比表

3、面積和L酸酸量，進而顯著改善了其催化大分子加氫脫氧的活性。
　　制備條件影響的研究結果表明，五倍放大制備Ni-Mo復合氧化物催化劑的適宜條件為水浴溫度70℃、溶劑量855mL/(Ni+Mo) mol、擴孔劑淀粉25g/(Mo+Ni)mol、氧化物粉末焙燒溫度500℃、凝膠干燥溫度120℃、老化時間2h，在2 MPa、330℃、空速8h-1條件下，小桐子油在放大制備的催化劑上的脫氧率超過99.0%。
　　催化劑的水熱穩(wěn)定性研究

4、結果表明，添加擴孔劑所制備的催化劑的加氫脫氧活性在前50h內(nèi)波動較小，50h之后開始逐漸下降，即催化劑的穩(wěn)定性略差；水熱處理可使催化劑的孔徑增加、比表面積減小、孔體積增大，其催化活性明顯下降，擴孔催化劑的水熱穩(wěn)定性有待進一步改善。
　　小桐子油在本體型Ni-Mo催化劑上加氫脫氧以加氫脫羧基、脫羰基反應為主。在相同/相近加氫脫氧率時，隨著空速的增大或溫度的降低，小桐子油在催化劑上的加氫脫氧反應路徑均表現(xiàn)為由加氫脫羧基、脫羰基反應向直