磷化鎳催化劑的制備及催化加氫性能.pdf

1、催化加氫是目前生產(chǎn)清潔油品的重要工藝,高性能催化劑是其中的關(guān)鍵之一。近年來,磷化鎳催化劑由于具有優(yōu)越的加氫脫硫和抗硫性能備受關(guān)注。目前磷化鎳催化劑主要通過磷酸鎳還原法制備,該方法還原溫度高,制備過程復(fù)雜。本論文試圖采用次磷酸鎳代替磷酸鎳作為前驅(qū)物來制備磷化鎳催化劑,該方法制備條件緩和,制備過程較為簡(jiǎn)單。
　　 采用堿式碳酸鎳與次磷酸的中和反應(yīng)制備出了高純度次磷酸鎳,最佳的合成反應(yīng)溫度為40-60℃,P/Ni(mol)比2.2-2

2、.5,收率為95wt％以上。
　　 采用X射線衍射技術(shù)(XRD)、熱重.差熱技術(shù)(TG-DTA)和高分辨透射電鏡技術(shù)(HRTEM)研究了氮?dú)鈿夥障赂呒兇瘟姿徭嚨臒岱纸膺^程,結(jié)果表明次磷酸根在210℃左右發(fā)生劇烈分解,分解產(chǎn)生的PH3氣體起原位還原作用,該作用促使Ni2P和NisP4晶體的生成。次磷酸鎳在150-250℃分解產(chǎn)物為Ni2P和和少量的NisP4,在300-400℃分解產(chǎn)物中Ni5P4逐漸增多,Ni2P逐漸減少,并出現(xiàn)

3、了少量的Ni(PO3)2,在400-500℃產(chǎn)物中只有Ni(PO3)2和Ni5P4。
　　 采用飽和浸漬法,以γ/-Al2O3或SiO2為載體,制備出了負(fù)載型的次磷酸鎳催化劑前驅(qū)體,前驅(qū)體通過低溫分解反應(yīng)可以制得負(fù)載型的Ni2P催化劑,最佳分解溫度為250-300℃,Ni2P的分散閾值為15wt％左右。
　　 在高壓加氫微型反應(yīng)裝置上,分別采用α-甲基萘(α-MN)和二苯并噻吩(DBT)為模型化合物,考察了硫化氫預(yù)硫化處