含NADH模型的金屬-有機(jī)大環(huán)催化性質(zhì)研究.pdf

1、生物酶是生命體內(nèi)具有很高催化活性的蛋白質(zhì)，但酶作為生命體的活性物質(zhì)極容易受外界因素失活。自從1978年Lehn J.M.教授提出超分子化學(xué)理論以來(lái)，運(yùn)用超分子理論解決人工模擬生物酶合成問(wèn)題的研究越來(lái)越引起超分子化學(xué)家們的興趣?；パa(bǔ)關(guān)系的小分子間通過(guò)氫鍵、靜電作用、電子供體-受體關(guān)系、π-π堆積作用和范德華力等非共價(jià)鍵作用力相互識(shí)別，利用這些作用力將參與“編程”的分子通過(guò)明確的自組裝方式形成大的超分子，這些超分子比單個(gè)前驅(qū)體構(gòu)筑單元具有更

2、獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)。典型的超分子體系被設(shè)計(jì)為在動(dòng)力學(xué)上是可逆的自組裝過(guò)程，單個(gè)構(gòu)筑單元經(jīng)過(guò)多重的結(jié)合和解離步驟逐漸形成在熱力學(xué)上能量最低的締結(jié)體系。通過(guò)調(diào)節(jié)各種反應(yīng)參數(shù)，反應(yīng)平衡能夠向生成目標(biāo)產(chǎn)物的方向移動(dòng)。因此，自組裝方法比傳統(tǒng)的逐步合成方法形成的大分子具有明顯的優(yōu)勢(shì)。目前，在分子識(shí)別、催化、儲(chǔ)存等領(lǐng)域超分子化學(xué)有著廣泛的應(yīng)用。
　　通過(guò)席夫堿反應(yīng)衍生出含NNO三齒螯合基團(tuán)的雙臂配體，與具有多重氧化還原態(tài)的過(guò)渡金屬鎳離子配位自組

3、裝構(gòu)筑金屬-有機(jī)大環(huán)化合物Ni-ZPB。以Ru(bpy)3(PF6)2為光敏劑，抗壞血酸（H2A）為電子供體，大環(huán)化合物Ni-ZPB為催化劑，模擬自然界中氫化酶催化中心，研究其光解水制氫催化性質(zhì)，大環(huán)化合物所含有的二氫吡啶酰胺基活性中心加速了電子傳遞速度，有利于提高催化效率。
　　通過(guò)向有機(jī)配體中引入NADH的活性中心，用人工光驅(qū)動(dòng)制氫催化體系將含NADH活性中心的大環(huán)化合物Ni-ZPB開(kāi)發(fā)成可再生的“分子反應(yīng)器”。在沒(méi)有高壓氫氣