含NADH模型的金屬-有機大環(huán)催化性質(zhì)研究.pdf

1、生物酶是生命體內(nèi)具有很高催化活性的蛋白質(zhì)，但酶作為生命體的活性物質(zhì)極容易受外界因素失活。自從1978年Lehn J.M.教授提出超分子化學理論以來，運用超分子理論解決人工模擬生物酶合成問題的研究越來越引起超分子化學家們的興趣?；パa關系的小分子間通過氫鍵、靜電作用、電子供體-受體關系、π-π堆積作用和范德華力等非共價鍵作用力相互識別，利用這些作用力將參與“編程”的分子通過明確的自組裝方式形成大的超分子，這些超分子比單個前驅(qū)體構筑單元具有更

2、獨特的物理化學性質(zhì)。典型的超分子體系被設計為在動力學上是可逆的自組裝過程，單個構筑單元經(jīng)過多重的結合和解離步驟逐漸形成在熱力學上能量最低的締結體系。通過調(diào)節(jié)各種反應參數(shù)，反應平衡能夠向生成目標產(chǎn)物的方向移動。因此，自組裝方法比傳統(tǒng)的逐步合成方法形成的大分子具有明顯的優(yōu)勢。目前，在分子識別、催化、儲存等領域超分子化學有著廣泛的應用。
　　通過席夫堿反應衍生出含NNO三齒螯合基團的雙臂配體，與具有多重氧化還原態(tài)的過渡金屬鎳離子配位自組

3、裝構筑金屬-有機大環(huán)化合物Ni-ZPB。以Ru(bpy)3(PF6)2為光敏劑，抗壞血酸（H2A）為電子供體，大環(huán)化合物Ni-ZPB為催化劑，模擬自然界中氫化酶催化中心，研究其光解水制氫催化性質(zhì)，大環(huán)化合物所含有的二氫吡啶酰胺基活性中心加速了電子傳遞速度，有利于提高催化效率。
　　通過向有機配體中引入NADH的活性中心，用人工光驅(qū)動制氫催化體系將含NADH活性中心的大環(huán)化合物Ni-ZPB開發(fā)成可再生的“分子反應器”。在沒有高壓氫氣