叔膦催化下缺電子共軛體系與馬來(lái)酰亞胺的[4+1]環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、五元環(huán)骨架廣泛存在于具有重要生物活性的分子結(jié)構(gòu)中，是一類重要的分子結(jié)構(gòu)單元。近年來(lái)，采用叔膦、叔胺等有機(jī)小分子作為催化劑來(lái)構(gòu)建五元環(huán)骨架的合成方法受到了人們的廣泛關(guān)注。其中，叔膦催化下的五元環(huán)骨架的合成方法大體分為三種環(huán)化反應(yīng)模式，即[3+2]環(huán)化模式、[4+1]環(huán)化模式以及[2+2+1]環(huán)化模式。目前圍繞這三種反應(yīng)模式的報(bào)道已有很多，其中，叔膦催化下的[4+1]環(huán)化反應(yīng)都是由烯丙基衍生物在叔膦進(jìn)攻下原位生成的烯丙基磷葉立德而引發(fā)的，而

2、原位生成的非烯丙基磷葉立德引發(fā)的[4+1]環(huán)化反應(yīng)卻鮮有報(bào)道。本論文圍繞五元環(huán)骨架的構(gòu)建，發(fā)展了一類新穎的非烯丙基磷葉立德引發(fā)的[4+1]環(huán)化反應(yīng)。
　　本研究分為三個(gè)部分：第一章簡(jiǎn)要綜述了近年來(lái)缺電子4π-共軛體系、馬來(lái)酰亞胺和水楊亞胺(醛或酮酯)反應(yīng)底物在叔膦或胺催化下的環(huán)化反應(yīng)類型。在此基礎(chǔ)上，提出了本文的研究課題。第二章介紹了由硫、氮、磷葉立德引發(fā)的[4+1]環(huán)化反應(yīng)研究背景。首次實(shí)現(xiàn)了一類新穎的叔膦催化下缺電子4π-共軛

3、體系和馬來(lái)酰亞胺的[4+1]環(huán)化反應(yīng)。該反應(yīng)代表了首例由缺電子4π-共軛體系和非烯丙基磷葉立德發(fā)生的[4+1]環(huán)化反應(yīng)，其中，馬來(lái)酰亞胺作為C1合成子參與反應(yīng)。機(jī)理研究表明，該反應(yīng)通過(guò)Michael加成和分子內(nèi)SN2機(jī)理模式進(jìn)行。該反應(yīng)為一系列的碳氮五元螺環(huán)骨架和氮氮五元螺環(huán)骨架的構(gòu)建提供了高效的途徑。第三章在前期工作的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步探索了原位生成的非烯丙基磷葉立德引發(fā)的[4+1]環(huán)化反應(yīng)。通過(guò)對(duì)反應(yīng)條件的優(yōu)化，實(shí)現(xiàn)了叔膦催化下水楊亞胺