氮丙啶與缺電子烯烴參與的選擇性串聯(lián)環(huán)化反應(yīng).pdf

1、含氮雜環(huán)化合物普遍存在于許多天然產(chǎn)物和合成化合物中，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品工業(yè)、功能材料等領(lǐng)域均有著較為廣泛的應(yīng)用。尤其近年來(lái)，越來(lái)越多結(jié)構(gòu)復(fù)雜的含氮環(huán)狀天然產(chǎn)物和醫(yī)藥分子中被發(fā)現(xiàn)，促使化學(xué)工作者來(lái)尋找新的更為簡(jiǎn)潔、高效、高選擇性的合成環(huán)狀化合物的方法。氮丙啶和缺電子烯烴是有機(jī)合成兩類(lèi)反應(yīng)性優(yōu)良的合成子，基于氮丙啶的開(kāi)環(huán)反應(yīng)和缺電子烯烴的邁克爾加成反應(yīng)，有機(jī)合成研究者已經(jīng)設(shè)計(jì)了若干串聯(lián)反應(yīng)合成各種環(huán)狀化合物。然而，親核試劑對(duì)氮丙啶開(kāi)環(huán)及對(duì)缺

2、電子烯烴邁克爾加成存在競(jìng)爭(zhēng)性，同時(shí)涉及氮丙啶開(kāi)環(huán)和缺電子烯烴邁克爾加成的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)存在多種可能的反應(yīng)途徑。我們通過(guò)對(duì)催化條件的選擇，親核試劑種類(lèi)的選擇，成功地對(duì)這一選擇性的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)進(jìn)行了有效的調(diào)控，分別實(shí)現(xiàn)了四氫異喹啉、異吲哚啉以及三環(huán)含氮茚并吡咯啉-2-酮等骨架的高效構(gòu)筑。主要內(nèi)容和研究結(jié)果如下:
　　(1)我們合成了一類(lèi)含缺電子烯烴的氮丙啶化合物。在三氟甲磺酸銀催化下，當(dāng)選用仲胺作為親核試劑與含缺電子烯烴的氮丙啶反應(yīng)，我

3、們發(fā)現(xiàn)仲胺先去進(jìn)攻氮丙啶開(kāi)環(huán)，繼而進(jìn)攻缺電子烯烴，發(fā)生氮雜邁克爾加成反應(yīng)，立體專(zhuān)一性地給出cis-1，4-二取代四氫異喹啉產(chǎn)物;當(dāng)選用伯胺為親核試劑與含缺電子烯烴的氮丙啶反應(yīng)時(shí)，同樣在三氟甲磺酸銀催化下，伯胺則同時(shí)進(jìn)攻氮丙啶與缺電子烯烴，立體專(zhuān)一性地給出了cis-1，3-二取代異吲哚啉產(chǎn)物。
　　(2)在KOH催化下，選用丙二酸酯類(lèi)活潑亞甲基化合物為親核試劑與含缺電子烯烴的氮丙啶作用，先發(fā)生對(duì)缺電子烯烴的邁克爾加成，繼而新產(chǎn)生的碳