有機(jī)無(wú)機(jī)骨架介孔硅基材料負(fù)載型手性金屬催化劑的制備及其活性的研究.pdf

1、有序硅基介孔材料因其優(yōu)異的性質(zhì)一直常被用于負(fù)載型催化劑的載體。通常條件下，有序硅基介孔材料具有較大的比表面積、化學(xué)穩(wěn)定性和物理穩(wěn)定性及價(jià)格便宜等一系列的優(yōu)點(diǎn)。按照其骨架結(jié)構(gòu)的差別，有序硅基介孔材料可以分為無(wú)機(jī)骨架介孔材料和有機(jī)骨架介孔材料。無(wú)機(jī)骨架介孔材料主要指其骨架部分由無(wú)機(jī)元素組成;有機(jī)骨架介孔材料是指其骨架部分由有機(jī)元素組成。由于無(wú)機(jī)/有機(jī)元素本身的化學(xué)和物理性質(zhì)的差別，導(dǎo)致兩種不同骨架的材料在一些性質(zhì)上有所差異。此外，在一定條件

2、下，介孔材料本身的性質(zhì)與負(fù)載型催化劑的催化性質(zhì)具有一定內(nèi)在聯(lián)系。
　　在本文中，我們首先致力于不同骨架有序介孔硅基材料負(fù)載型手性金屬催化劑的合成，然后對(duì)其進(jìn)行一系列的表征，最后再利用不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)檢驗(yàn)其活性。在本次畢業(yè)論文中，我們介紹了有關(guān)硅基介孔材料負(fù)載型手性金屬催化劑的三個(gè)課題。首先我們合成了一種雙功能的無(wú)機(jī)骨架硅基介孔材料負(fù)載型手性金屬釕催化劑并檢驗(yàn)其活性;其次我們合成了三種不同有機(jī)骨架的硅基介孔材料負(fù)載的手性銠金屬催化劑，

3、并通過(guò)不對(duì)稱(chēng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)探究了它們的活性差別;最后我們合成了一種有機(jī)骨架的介孔空心型手性金屬銠催化劑，并且成功的利用介孔材料構(gòu)建了一種手性微環(huán)境。結(jié)果表明這種手性微環(huán)境對(duì)提高反應(yīng)產(chǎn)物的立體選擇性有一定的促進(jìn)作用。課題的具體內(nèi)容分別如下:
　　(1)在第一課題中，我們利用正硅酸乙酯作為骨架材料，利用相轉(zhuǎn)移催化劑CTAB作為模板劑，采用硅源共聚法合成了一種無(wú)機(jī)骨架雙功能催化劑。催化結(jié)果表明，這種催化劑不僅改變了無(wú)機(jī)結(jié)構(gòu)催化劑的催化性能，

4、而且對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物立體選擇性的提高具有一定的促進(jìn)作用。
　　(2)在第二課題中，我們合成了三種不同的有機(jī)骨架硅基介孔材料負(fù)載型手性金屬銠催化劑。首先我們通過(guò)硅源共聚法制備出催化劑載體，然后再利用過(guò)渡金屬與富電子原子的配位鍵將銠金屬嫁接至催化劑載體。催化結(jié)果表明，乙基骨架催化劑的催化性能優(yōu)于乙烯基骨架催化劑，同時(shí)他們的性能都優(yōu)于苯基骨架催化劑。
　　(3)在第三課題中，我們成功的制備出了一種乙基骨架硅基空心小球負(fù)載型手性金屬銠催化