雙功能介孔硅材料負載手性銥、釕和銠催化劑的制備、表征及催化研究.pdf

1、咪唑鎓鹽型有機-無機雜化硅材料的優(yōu)勢在于制備簡單，易于修飾。作為一種具有雙功能特性的復合型載體，它本身在催化反應中具有相轉(zhuǎn)移催化的作用，在參與多相催化反應中具有更加良好的效果。此外，該材料還具有較高的熱力學穩(wěn)定性，同時表面具有大量的羥基，便于催化劑的修飾與固載。而且羥基大多分布于材料的表面，基于這些特性制備出的固載型催化劑的活性位點分布更加廣泛和均勻，這種材料具有開放的層狀微觀結(jié)構(gòu)，有利于底物接近催化活性中心，同時也有利于提高產(chǎn)物立體選

2、擇性。有序介孔有機硅材料(PMO)具有的較大的比表面積和孔容，可控的孔徑及排列有序的孔分布，較高的熱力學和機械穩(wěn)定性，PMO材料有其特定的性質(zhì)如具有很高的疏水性，他們內(nèi)在的有機硅的內(nèi)表面上顯著的促進有機官能團的變換?；谶@兩種材料各方面的優(yōu)點，本文設計合成了兩類負載型催化劑并對其各自的催化性能進行了探究。
　　(1)合成了三種基于咪唑鎓鹽有機-無機雜化的離子液硅材料作為載體固載了三種手性前驅(qū)體（Cp*IrTsDPEN、Cp*RhT

3、sDACH和ArRuTsDPEN）得到三種非均相相催化劑，它們展示出了比均相催化劑更高的催化活性和對映體選擇性。系統(tǒng)地研究了該催化劑在水相中用于催化芳香酮及其他類似酮不對稱氫轉(zhuǎn)移反應，在催化活性和立體選擇性上都有與均相催化劑相當甚至更好的表現(xiàn)，更重要的是非均相催化劑3在對苯乙酮進行不對稱氫轉(zhuǎn)移時可以通過離心很方便的回收再利用，循環(huán)使用10次仍保持很好的催化活性和立體選擇性。表現(xiàn)出其在催化合成中的廣闊前景和潛在的應用價值。
　　(2

4、)合成了一種有序介孔有機硅材料PMO(1)作為載體固載了手性前驅(qū)體S/Olefin-Rh催化劑得到非均相催化劑S/Olefin-Rh-PMO(3)，展示出了與均相催化劑相當?shù)拇呋钚院蛯τ丑w選擇性。并且通過表征，證明了均相催化劑S/Olefin-Rh已經(jīng)成功地固載到有序介孔有機硅材料PMO(1)上。更重要的是，更重要的是非均相催化劑S/Olefin-Rh-PMO(3)在對1,4-加成反應時可以通過離心很方便的回收再利用，重復實用8次以上