脒基和1,3,5-三氮雜戊二烯金屬化合物的合成與催化性能研究.pdf

1、本論文以環(huán)己胺、二-（三甲基硅基）胺的衍生物(CyN(Li)SiMe3，LiN(SiMe3)2)為起始原料，通過(guò)與無(wú)α-H的腈發(fā)生加成反應(yīng)，生成不同的脒基和氮雜β-二亞胺配體，在此基礎(chǔ)上再將配體與不同的金屬鹵代物反應(yīng)，得到對(duì)應(yīng)的金屬有機(jī)化合物，且對(duì)它們的晶體結(jié)構(gòu)和化學(xué)、物理性質(zhì)進(jìn)行了研究。本文主要介紹了六種未有報(bào)道的金屬有機(jī)化合物，并借助X-ray單晶衍射，1HNMR，13CNMR和EA(elemental analysis)等手段對(duì)這

2、些化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。主要內(nèi)容包括以下三個(gè)章節(jié):
　　 第一部分為導(dǎo)論，針對(duì)與本論文工作的相關(guān)研究背景及其研究目的和意義做了詳細(xì)的介紹，主要分為以下幾個(gè)部分:(1)對(duì)金屬有機(jī)化學(xué)這門學(xué)科的相關(guān)情況進(jìn)行了綜述;(2)脒基金屬化合物的合成方法和其研究進(jìn)展及應(yīng)用;(3)胍基金屬化合物的合成方法和其研究進(jìn)展及展望;(4)氮雜β-二亞胺配體結(jié)構(gòu)、合成方法及研究進(jìn)展。
　　 第二部分，以CyN(Li)SiMe3(Cy=cycloh

3、exyl)為原料，通過(guò)與無(wú)α-H的苯腈以1∶1的比例發(fā)生加成反應(yīng)，再在乙醚溶劑中分別以2∶1，3∶1的比例與無(wú)水ZrCl4反應(yīng)，分別得到了2a和2b，所不同的是在與無(wú)水ZrCl4以2∶1的比例進(jìn)行反應(yīng)的時(shí)候，需要采用反滴加的方法即將原料與苯腈反應(yīng)的配體溶液反滴加入無(wú)水ZrCl4的乙醚溶液中。合成路線見(jiàn)Scheme1。通過(guò)X-射線單晶衍射儀、核磁儀和元素分析儀對(duì)以上二種化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行討論。
　　 第三部

4、分，從配體LiN(SiMe3)2出發(fā)，通過(guò)與無(wú)α-H的二甲氨基腈發(fā)生加成反應(yīng)，再與CdCl2·2.5H2O反應(yīng)得到意外產(chǎn)物3a;原料L2二甲胺基腈發(fā)生加成反應(yīng)后，再與CoCl2反應(yīng)后用CH2Cl2萃取后得到化合物3b;當(dāng)原料L2與二甲氨基腈反應(yīng)后，用反滴加的方法和MnCl2發(fā)生反應(yīng)后得到了化合物3c;當(dāng)原料L2與二甲氨基腈反應(yīng)后，再和SnCl4發(fā)生反應(yīng)后得到了化合物3d，合成路線見(jiàn)Scheme2。以上四種化合物的骨架構(gòu)型都是U型構(gòu)象，且