脒基和1,3,5-三氮雜戊二烯金屬化合物的合成與催化性能研究.pdf

1、本論文以環(huán)己胺、二-（三甲基硅基）胺的衍生物(CyN(Li)SiMe3，LiN(SiMe3)2)為起始原料，通過與無α-H的腈發(fā)生加成反應，生成不同的脒基和氮雜β-二亞胺配體，在此基礎上再將配體與不同的金屬鹵代物反應，得到對應的金屬有機化合物，且對它們的晶體結構和化學、物理性質進行了研究。本文主要介紹了六種未有報道的金屬有機化合物，并借助X-ray單晶衍射，1HNMR，13CNMR和EA(elemental analysis)等手段對這

2、些化合物的結構進行表征。主要內容包括以下三個章節(jié):
　　 第一部分為導論，針對與本論文工作的相關研究背景及其研究目的和意義做了詳細的介紹，主要分為以下幾個部分:(1)對金屬有機化學這門學科的相關情況進行了綜述;(2)脒基金屬化合物的合成方法和其研究進展及應用;(3)胍基金屬化合物的合成方法和其研究進展及展望;(4)氮雜β-二亞胺配體結構、合成方法及研究進展。
　　 第二部分，以CyN(Li)SiMe3(Cy=cycloh

3、exyl)為原料，通過與無α-H的苯腈以1∶1的比例發(fā)生加成反應，再在乙醚溶劑中分別以2∶1，3∶1的比例與無水ZrCl4反應，分別得到了2a和2b，所不同的是在與無水ZrCl4以2∶1的比例進行反應的時候，需要采用反滴加的方法即將原料與苯腈反應的配體溶液反滴加入無水ZrCl4的乙醚溶液中。合成路線見Scheme1。通過X-射線單晶衍射儀、核磁儀和元素分析儀對以上二種化合物的結構進行了表征，并對其晶體結構進行討論。
　　 第三部

4、分，從配體LiN(SiMe3)2出發(fā)，通過與無α-H的二甲氨基腈發(fā)生加成反應，再與CdCl2·2.5H2O反應得到意外產(chǎn)物3a;原料L2二甲胺基腈發(fā)生加成反應后，再與CoCl2反應后用CH2Cl2萃取后得到化合物3b;當原料L2與二甲氨基腈反應后，用反滴加的方法和MnCl2發(fā)生反應后得到了化合物3c;當原料L2與二甲氨基腈反應后，再和SnCl4發(fā)生反應后得到了化合物3d，合成路線見Scheme2。以上四種化合物的骨架構型都是U型構象，且