負(fù)載型固體酸的制備及催化環(huán)酮Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)研究.pdf

1、多孔材料由于其巨大的比表面積，形貌、結(jié)構(gòu)可控、可修飾等特點(diǎn)在生物、相分離、儲(chǔ)能、分子篩、催化劑載體等方面得到廣泛的應(yīng)用。各種模板法合成多孔材料的研究成為最近研究的一個(gè)熱點(diǎn)。本論文以棉纖維、三乙胺等為模板成功制備了多孔的管狀γ-Al2O3及AlPO4-5分子篩，應(yīng)用化學(xué)剪裁法和水熱法制備了擔(dān)載型固體酸催化劑，并對其在環(huán)酮的Baeyer-Villiger催化氧化反應(yīng)性能進(jìn)行研究。
　　1．以棉纖維為模板，三氯化鋁為鋁源，通過浸漬法制備

2、了多孔的管狀γ-Al2O3材料。采用不同濃度的氫溴酸對所制備的管狀γ-Al2O3進(jìn)行化學(xué)剪裁，成功的制備了具有介孔狀結(jié)構(gòu)的γ-Al2O3-AlBrx(x=1～3)多孔材料。實(shí)驗(yàn)表明應(yīng)用不同濃度的氫溴酸可以實(shí)現(xiàn)對γ-Al2O3-AlBrx(x=1～3)多孔材料比表面積、孔容、孔徑和溴離子含量的可控修飾。以γ-Al2O3-AlBrx(x=1～3)為催化劑，30％過氧化氫為氧化劑，考察了擔(dān)載型固體酸催化劑催化下環(huán)己酮Baeyer-Villig

3、er的氧化反應(yīng)，得到了最佳反應(yīng)條件，以γ-Al2O3-AlBrx-2(2mol/L的氫溴酸剪裁)為最佳催化劑考察了其對部分環(huán)酮催化Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)。結(jié)果表明，在此催化氧化體系中，部分環(huán)酮得的轉(zhuǎn)化率可達(dá)90％，內(nèi)酯選擇性在95%以上，且此催化劑可重復(fù)使用至少三次。
　　2.以三乙胺為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，異丙醇鋁為鋁源，正磷酸為磷源，通過水熱法制備了多孔的AlPO4-5材料。采用不同濃度的氫溴酸對所制備的AlPO4-5多

4、孔材料進(jìn)行化學(xué)剪裁，成功的制備了AlPO4-5-AlBrx(x=1～3)催化劑。實(shí)驗(yàn)表明應(yīng)用不同濃度的氫溴酸可以實(shí)現(xiàn)對AlPO4-5-AlBrx(x=1～3)多孔材料比表面積、孔容、孔徑和溴離子含量的可控修飾。以負(fù)載AlPO4-5-AlBrx(x=1～3)為催化劑，30％過氧化氫為氧化劑，考察了在這些催化劑催化下環(huán)己酮Baeyer-Villiger的氧化反應(yīng)，得到了最佳反應(yīng)條件，以AlPO4-5-AlBrx-2為最佳催化劑考察了其對部分

5、環(huán)酮催化Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)。結(jié)果表明，此催化劑可作為部分環(huán)酮類良好催化劑，底物轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)物選擇性好，催化劑可重復(fù)利用。
　　3.以三乙胺為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，異丙醇鋁為鋁源，正磷酸為磷源，磷鎢酸為鎢源，通過水熱法制備了多孔的具有規(guī)整的六方棱柱形狀結(jié)構(gòu)WAlPO4-5材料。應(yīng)用不同的W/Al摩爾比的WAlPO4-5為催化劑，30％過氧化氫為氧化劑，考察了2-金剛烷酮Baeyer-Villiger的氧化反應(yīng)，得到了最佳反